電子伝達機能を持つ鉄-硫黄クラスターの合成と物性

具有电子传递功能的铁硫团簇的合成及物理性质

基本信息

批准号：
05209203
负责人：
荻野博
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.我々は以前ペンタメチルシクロペンタジエニル(Cp')およびジチオレン配位子(L)を同時に持つ混合配位子4鉄-硫黄クラスターの合成に成功したが,さらにCp'を他のシクロペンタジエニル誘導体に変え,ジチオレンのもとになるアルキンを種々選んで合成を行い,本合成法を確立した。2.上記4鉄-硫黄クラスターの電気化学的測定を行い,いずれも1電子ずつ4段の可逆酸化還元を行うことを見出した。また,3つのCp',1つのLを含むCp'_3LFe_4S_5クラスターのメチル化にも成功したが,この新しいクラスターは1電子ずつ5段の可逆酸化還元を行うことを見出し,電子伝達機能を持つ鉄-硫黄クラスターの例を大幅に増加させることに成功した。3.上記4鉄-硫黄クラスターの酸化生成物を単離し,単結晶X線構造解析によりそれらの構造を決定し,クラスターの酸化にともなう構造変化を研究した。2.および3.の結果は,いずれもクラスターの電子計数の問題をはじめクラスターの電子状態を考察する上で,重要な意味を持つものである。4.Cp'Fe_2S_4およびLを含む2鉄錯体に各種錯体を反応させることにより,3核から6核に至る各種新規鉄-硫黄クラスターの合成単離に成功した。これらはいずれも多段階の酸化還元挙動を示し、上記2.および3.の研究をさらに発展させうる基礎を確立したものである。

1. 我们之前成功地同时合成了五甲基环戊二烯基（Cp'）和二硫醇配体（L）的混合配体4-铁硫簇，但我们也用其他环戊二烯基合成了Cp'，这种合成方法是通过改变合成二烯基衍生物并选择各种炔烃以形成二硫醇烯。 2. 我们对上述四个铁硫团簇进行了电化学测量，发现它们每个都经历了四个可逆氧化还原阶段，一次一个电子。我们还成功地甲基化了包含三个 Cp' 和一个 L 的 Cp'_3LFe_4S_5 簇，并发现这个新簇经历了五个可逆氧化还原步骤，一次一个电子 - 成功地显着增加了硫簇实例的数量。 3.我们分离了上述四种铁硫团簇的氧化产物，通过单晶X射线结构分析确定了它们的结构，并研究了团簇伴随氧化的结构变化。 2.和3.中的结果对于考虑团簇的电子状态，包括团簇中的电子计数问题都具有重要意义。 4.通过将含有Cp'Fe_2S_4和L的二铁配合物与各种配合物反应，我们成功合成并分离了各种新的3至6核的铁硫簇。所有这些都表现出多步氧化还原行为，为上述2.和3.的研究的进一步发展奠定了基础。