窒素および酸素をドナー原子として有する混合金属クラスターの合理的合成法の確立

以氮和氧为供体原子的混合金属簇合物的合理合成方法的建立

基本信息

批准号：
19027052
负责人：
石井洋一
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Chuo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027052/
关键词：
シアナミドホスホン酸クラスター混合金属錯体架橋配位子

项目摘要

窒素や酸素を配位原子とするハードな配位子を含む後周期遷移金属多核錯体は、機能性材料などへの利用の可能性から合成法開発が望まれている。本研究では特徴ある三次元構造と高い機能とを持っ混合金属クラスターを精密合成する方法を開発することを目指して、シアナミドおよびホスホナト架橋錯体の新規合成と特性の開発を検討した。まず補助配位子としてアレーンを持つシアナミド架橋ルテニウム錯体について検討した結果、従来にない構造の錯体の合成に成功した。すなわち、[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2とNaNCNHをメタノール中で反応させることにより、二核錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCNH-N,N)}_2(μ-NCN-N,N)]を選択的に得た。本錯体はdppm錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)}_2-(μ-dppm)]を経由してRu_2Ir_2四核錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)IrCl(cod)}_2(μ-dppm)]へと誘導された。一方、K_2NCNをトルエン中90℃で反応させた場合には、引き伸ばされたキュバン型の四核錯体[(η^6-C_6Me_6)Ru(μ_3-NCN-N,N,N')_3-{(η^6-C_6Me_6)Ru}_3(μ_3-NCN-N,N,N)]が生成した。さらに、[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2と[MCl(cod)]_2(M=Rh,Ir)を過剰のNa_2NCN存在下で反応させた場合には、RuM_2混合金属クラスター[{(η^6-C_6Me_6)Ru}{M(cod)}_2(μ-NCN)_2]が一段階のセルフアセンブリ反応で選択的に生成することが判明した。本反応は混合金属クラスター合成の簡便な手法として興味深い。ホスホナト多核錯体の合成に関しても検討を加え、9族金属四核錯体の合成とフラクショナルな構造を明らかとした。

由于其在功能材料中的潜在用途，需要开发含有以氮和氧作为配位原子的硬配体的后过渡金属多核配合物的合成方法。在本研究中，我们研究了氰胺和膦酸酯交联配合物的新合成方法和性能，旨在开发一种精确合成具有独特三维结构和高功能性的混合金属簇的方法。首先，我们研究了以芳烃作为辅助配体的氰胺桥联钌络合物，并成功合成了具有前所未有结构的络合物。即，[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2 与 NaNCNH 在甲醇中反应，得到双核配合物 [{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCNH-N,N)}_2(μ -NCN- N,N)]被选择性地获得。该配合物转化为 Ru_2Ir_2 四核配合物 [{(η^6-C_6Me_6) Ru(μ-NCN-N,N)IrCl(cod)}_2(μ-dppm)]。另一方面，当K_2NCN在90°C的甲苯中反应时，延伸出古巴烷型四核配合物[(η^6-C_6Me_6)Ru(μ_3-NCN-N,N,N')_3-{( η^生成6-C_6Me_6)Ru}_3(μ_3-NCN-N,N,N)]。此外，当[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2与[MCl(cod)]_2(M=Rh,Ir)在过量Na_2NCN存在下反应时，RuM_2混合金属簇[{(η) ^6-C_6Me_6)Ru}{M(cod)}_2(μ-NCN)_2]是通过一步自组装反应选择性产生的。作为混合金属簇合成的简单方法，该反应很有趣。我们还研究了膦酸酯多核配合物的合成，并阐明了第9族金属四核配合物的合成和分级结构。