芳香族化合物がπ配位した新規銀錯体の合成、構造及び物性:新しい銀錯体化学の展開

新型银配合物与π配位芳香族化合物的合成、结构和物理性质：新型银配合物化学的发展

基本信息

批准号：
11874092
负责人：
宗像惠
金额：
$ 0.51万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

対称性の比較的高いテトラフェニレン(tphe)を配位子に、金属イオンにAg(ClO_4)用いて、p-xylene中で、Ag(I)錯体[Ag(tphe)(ClO_4)(p-xylene)](1)の合成に成功した。Agには、tpheの2つのフェニル基にη^1とη^2様式で配位し、さらにClO_4^-のO原子とp-xyleneがη^2様式で配位した4配位4面体構造を有する単核錯体である。この錯体の特徴は、tpheの4つのフェニル基のうち2つのみがAgに配位し、残りの2つのフェニル基が配位していないことである。o-及びm-xyleneがAgに配位した例は報告されているが、p-xylene配位は報告されいなかったので、この錯体はp-xylene配位した最初の例である。錯体1では溶媒に使用したp-xyleneがAgに配位するため、単核錯体を生成したので、Ag(I)に配位する可能性の少ない1,3,5-trimethylbenzeneを用いることで、Ag(I)錯体ポリマー[Ag_2(tphe)(ClO_4)_2]_n(2)の合成に成功した。Agはいずれも2つのフェニル基がη^1とη^2様式で配位している。さらに2分子のClO_4^-のO原子が配位した4配位4面体構造をとっている。錯体全体としては、AgとClO_4^-で形成されたジグザグ1次元鎖が、tpheで架橋されることにより2次元シート構造を形成している。この錯体の特徴は、tpheの4つのフェニル基が2個のAgと結合していることである。次にAg(ClO_4)変わりにAg(CF_3SO_3)用いても二次元Ag(I)錯体ポリマー[Ag_4(tphe)(CF_3SO_3)_4]_n(3)の合成にも成功した。このように溶媒や対アニオンで錯体ポリマーの構造が制御できることを明らかにした。

将四苯基（TPHE）作为金属离子作为配体和Ag（clo_4），将Ag（i）复合物[Ag（tphe）（clo_4）（p- xylene）]（1）成功合成在p- xylene中，以四苯基（TPHE）为单位（TPHE）作为一种非常高度对称的ligand和ag_4。 Ag是一种具有四面体结构的单核复合物，其中两个苯基的TPHE组在η^1和η^2样式中配位，此外，clo_4^ - 的O原子和P-xylene的O原子在η^2样式中进行了协调。该复合物的特征在于，TPHE的四个苯基中只有两个与Ag坐标，而其余的两个苯基则不坐标。尽管已经报道了O-和M-二甲苯坐标的例子，但尚未报道P-二甲苯协调，该复合物是P-二甲苯协调的第一个例子。在复合物1中，P-二甲苯用作Ag的溶剂坐标，从而形成了单核复合物。通过使用1,3,5-三甲基苯苯（不太可能与Ag（i）协调），我们成功合成了Ag（i）复杂聚合物[AG_2（TPHE）（Clo_4）_2] _n（2）。这两个AGs在η^1和η^2形式中均具有两个苯基。此外，它具有四面体结构，其中两个分子的clo_4^ - 坐标O原子是协调的。作为整个复合物，由Ag和Clo_4^形成的曲折的一维链与TPHE交联以形成二维板结构。该复合物的一个特征是TPHE的四个苯基群与两个AG结合。接下来，使用AG（CF_3SO_3）代替Ag（Clo_4），而二维AG（I）复杂聚合物的合成[AG_4（TPHE）（CF_3SO_3）_4] _n（3）也成功。因此，已经揭示了复杂聚合物的结构可以通过溶剂或反乳腺控制。