渡環型白金錯体の分子内・分子間相互作用制御による高輝度燐光性固体の創成

通过控制跨环铂配合物的分子内和分子间相互作用来创建高亮度磷光固体

• 批准号: 15J03066
• 负责人: 岩田 翔太郎
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J03066/
• 关键词: 白金; 渡環構造; 固体発光; 分子内白金ー水素相互作用; 燐光性錯体; 分子内白金水素相互作用; 高輝度固体燐光; 白金錯体; モルフォロジー制御

筆者はＮ―位にフェニル基またはナフチル基を有する白金(II)錯体を合成し、その構造と発光特性について調査した。単結晶 X 線構造解析から、Ｎ―アリール部位が白金配位平面から垂直に立ち上がった構造をしていることを明らかにした。また、アルキル置換基を有する錯体及びナフチル基を有する錯体が結晶中、溶液中において分子内白金水素相互作用を形成することが単結晶 X 線構造解析及び 1H NMR 測定から明らかとなった。室温、結晶状態においていずれも橙色発光を示した。その発光量子収率は分子内白金―水素相互作用を有する錯体が分子内相互作用を持たない錯体と比較して高い値を示した。発光強度の熱耐性や集積構造から考察した結果、分子内白金―水素相互作用の存在が室温、結晶状態における高い発光量子収率に大きく寄与したことが強く示唆された。また、　筆者は渡環構造を有するＮ―フェニル型白金(II)錯体を合成し、その分子構造と発光特性について調査した。単結晶 X 線構造解析及び 1H NMR 測定から渡環構造と渡環鎖長に依存した特徴的な分子内白金―水素相互小夜うの形成を確認した。各錯体は低温ガラス状態で黄橙色から橙色に渡る発光を示し、その極大発光波長は渡環鎖が長くなるにつれて長波長シフトした。また、いずれの錯体も室温結晶状態においては微発光を示したが、渡環鎖長 5 の錯体は室温アモルファス状態において他の錯体には見られない高い発光量子収率を示した。一連の結果から、渡環鎖長や固体状態を変化させることで発光色や発光量子収率を制御できることを明らかにした。

作者合成了在N位置上具有苯基或萘基的铂（II）配合物，并研究了其结构和发光特性。单晶X射线结构分析表明，N-芳基位点具有从铂协调平面垂直上升的结构。此外，已经从单晶体X射线结构分析和1H NMR测量中揭示了它，该测量与烷基取代基和萘基的复合物相结合，形成了晶体和溶液中分子内铂氢相互作用。两者在室温和结晶时都显示出橙色的光发射。发光量子产率高于具有分子内铂 - 氢相互作用的复合物。考虑到发光强度的热电阻和集成结构强烈表明，分子内铂 - 氢相互作用的存在显着促进在室温下和结晶状态下高发光量子产率。作者还与环转移结构合成了N-苯基型铂（II）复合物，并研究了其分子结构和发光特性。单晶X射线结构分析和1H NMR测量证实了依赖于环结构和环链长度的分子内铂 - 氢相互铂的独特形成。每个配合物在低温玻璃状态下从黄橙色到橙色的光发出，随着环链的增加，其最大发射波长变化了更长的时间。此外，尽管所有复合物在室温结晶状态下均表现出微发光，但环链长度为5的复合物在室温无定形状态下的其他复合物中表现出高发光量子产率。一系列结果表明，可以通过更改环链长度和固态来控制发光颜色和量子发光产量。

项目成果

トランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体の分子内白金―水素相互作用と固体発光特性

反式双(水杨醛亚胺)铂(II)配合物的分子内铂-氢相互作用和固态发光特性

• 发表时间: 2016
• 作者: 岩田 翔太郎;平松 久美子;直田 健;岩田 翔太郎・直田 健;岩田 翔太郎・直田 健
• 通讯作者: 岩田 翔太郎・直田 健

Syntheses, structures, and solid-state phosphorescence characteristics of trans-bis(salicylaldiminato)Pt(II) complexes bearing perpendicular N-aryl functionalities

具有垂直N-芳基官能团的反式双(水杨醛亚胺)Pt(II)配合物的合成、结构和固态磷光特性

• DOI: 10.1007/s11243-017-0198-9
• 发表时间: 2017
• 期刊: Transition Metal Chemistry
• 影响因子: 1.7
• 作者: Iwata Shotaro;Takahashi Hidenori;Ihara Asami;Hiramatsu Kumiko;Adachi Junya;Kawamorita Soichiro;Komiya Naruyoshi;Naota Takeshi
• 通讯作者: Naota Takeshi

分子内白金ー水素相互作用を有する渡環型N-トランスビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体の構造と固体発光特性”

具有分子内铂氢相互作用的交叉环型N-反式双(水杨醛亚胺)铂(II)配合物的结构和固态发光性能”

• 发表时间: 2017
• 作者: 岩田 翔太郎;平松 久美子;直田 健
• 通讯作者: 直田 健

渡環型 N-フェニルトランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体の構造と固体発光特性

交环N-苯基反式-双(水杨醛亚胺)铂(II)配合物的结构和固态发光性能

• 发表时间: 2017
• 作者: Iwata Shotaro;Takahashi Hidenori;Ihara Asami;Hiramatsu Kumiko;Adachi Junya;Kawamorita Soichiro;Komiya Naruyoshi;Naota Takeshi;岩田 翔太郎・直田 健
• 通讯作者: 岩田 翔太郎・直田 健

環太平洋国際科学会議 Pacifichem

Pacifichem环太平洋国际科学会议

• 发表时间: 2015