複合分子系素構造の金属錯体ポリマーの3次元空間構造制御

具有复杂分子系统基本结构的金属复合聚合物三维空间结构控制

基本信息

  • 批准号:
    09217252
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.96万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1997
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1997 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では9,10-diphenylanthracene(dpan)とrubrene(rub)がπ配位した新規Ag(I)錯体超分子[Ag(dpan)(ClO_4)(benzene)_2](1)と[Ag(rub)_<0.25>(ClO_4)(H_2O)](2)の構築に成功し、構造と物性を明かにした。(1)錯体1のAgには一分子のdpan、二分子のベンゼンとClO_4^-が配位した四面体構造の単核錯体であった。Agにはdpanのアントラセンと一分子のベンゼンがη^2配位し、もう一分子のベンゼンは1個の炭素原子で配位している。この錯体でη^2配位したベンゼンの配位箇所のC=C間距離は1.42Åで約0.02Å長くなっている。1は絶縁体であった。(2)錯体2のAgにはrubがナフタセン骨格の2つの炭素でη^2配位、フェニル基は1つの炭素で配位、さらにClO_4^-とH_2Oが配位し、歪んだ四面体構造をとっている。freeのrubと錯体のC=C間距離を比較すると、Agが配位したナフタセン骨格は1.37Åでfreeのrubでは1.35Åと0.02Å長くなっている。注目されることは二重結合性の強い箇所で錯形成していることである。錯体全体としてはrubが8つのAgと結合し、これらのAgは四分子のrubに架橋した三次元構造を形成している。興味あることにrubのナフタセン骨格は30.5°ねじれている。2の微結晶はg=2.003に有機ラジカルによるシャープなESRシグナルと、g=2.146にAgによるブロードなシグナルが観測され、rubとAgとの間での電荷移動が明らかとなった。有機ラジカルについてのスピン量を測定した結果、0.18%であった。2の電気伝導率σ=1.9×10^<-6>Scm^<-1>であり、I_2ドープしたサンプルはσ=6.6×10^<-4>Scm^<-1>であり、二桁伝導度が増大した。高歪みrubreneを有する2は新しい機能を示すことが示された。
在这项研究中,9,10-二苯基苯乙烯(DPAN)和橡胶烯(rub)是新的AG(I)梳子复合物超级分子[AG(DPAN)(clo_4)(Clo_4)(苯)(苯)_2] _2](1))_ <0.25 >(clo_4)(H_2O)](2)成功构建,并揭示了结构和物理特性。 (1)复合物1的AG是单核复合物,具有单分子DPAN,两分钟的苯和Clo_4^ - 。 Ag具有DPAN蒽和单个分子苯,另一个分子苯在一个碳原子中进行了协调。该复合物中苯的BEED部分的C = C之间的距离约为0.02Å,约为0.02Å。 1是绝缘子。 (2)在带有萘骨架的两个碳的AG中,摩擦为η^2,苯基在一个碳中在协调器中,而clo_4^-2o则分布扭曲。比较自由摩擦与复合物之间的距离,Ag协调的含脑骨架为1.37Å,而自由的摩擦为1.35Å和0.02Å。指出的是,它是在具有强双重绑定的地方正式化的。总体而言,摩擦与八个AGS结合,这些Ag形成了四个季度摩擦上的三维结构。有趣的是,摩擦的脑骨架被扭曲30.5°。在2的细晶体中,使用有机自由基和Ag宽的信号观察到G = 2.003在G = 2.146上观察到宽阔的信号,从而揭示了摩擦和Ag之间的电荷转移。由于测量了有机自由基的自旋量,它为0.18%。 2的电导速率σ= 1.9×10^<-6> scm^<-1>,I_2掺杂样品为σ= 6.6×10^<-4> scm^<-1>,两位数增加了。已证明它显示出具有高失真rubbrenee的新功能2。

项目成果

期刊论文数量(12)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
宗像 惠, 他5名: "Structural Control of Copper(I) Coordination Polymers: Construction of One,Two and Three-Dimensional Frameworks of Tetrahedral Copper(I) Ions" Inorg.Chem.36・27. 6382-6389 (1997)
Kei Munakata 等 5 人:“铜(I)配位聚合物的结构控制:四面体铜(I)离子的一维、二维和三维框架的构建”Inorg.Chem.36・27(1997)。
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    0
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宗像 惠, 他5名: "Construction and Conductivity of W-Type Sandwich Silver(I) Polymers with Pyrene and Perylene" Inorg.Chem.36・21. 4903-4905 (1997)
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    0
  • 作者:
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宗像 惠, 他5名: "A S…S Contact Assembled Silver(I) Complexes of 4,5-Ethylenedithio-1,3-dithiole-2-thione Having Unique Supramolecular Networks." J.Chem.Soc.,Dalton Trans.・13. 2363-2368 (1997)
Kei Munakata 和其他 5 人:“具有独特超分子网络的 4,5-乙二硫基-1,3-二硫醇-2-硫酮的 S…S 接触组装银 (I) 配合物。”J.Chem.Soc.,Dalton Trans。・13。2363-2368(1997)
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    0
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宗像 惠, 他5名: "The Solid and Solution Structures of Ternary Gold(I) Complexes with Triphenylphosphine and N-Ligands." J.Chem.Soc.Dalton Trans.・22. 4257-4262 (1997)
Kei Munakata 等 5 人:“三苯基膦和 N-配体的三元金 (I) 配合物的固体和溶液结构。”J.Chem.Soc.Dalton Trans.·22 (1997)。
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    0
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宗像 惠, 他5名: "Two Types of New Polymeric Copper(I) Complexes of Pyrazinecarboxamide Having Channel and Helix Structures." Inorg.Chem.36・23. 5416-5418 (1997)
Kei Munakata 等 5 人:“具有通道和螺旋结构的吡嗪甲酰胺的两种新型聚合铜 (I) 配合物。Inorg.Chem.36・23 (1997)”
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