複合分子系素構造の金属錯体ポリマーの3次元空間構造制御

具有复杂分子系统基本结构的金属复合聚合物三维空间结构控制

基本信息

批准号：
08231267
负责人：
宗像惠
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08231267/
关键词：
複合機能結晶振動 Ag-π錯体伝導性錯体超構造

项目摘要

(1)光誘導結晶振動Cu(I)錯体ポリマーの合成.cis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-L)は可逆的光化学反応(分子内の2個のチエニル基の環化反応と開環反応)を示すことは良く知られている。我々はcis-LのCN基がCu(I)に交互に架橋配位した1次元鎖錯体ポリマー[Cu(cis-L)_2]ClO_4(1)を合成することができた。すなわち、1の橙色結晶は405nmの光の照射により次第に赤色に変化し、この赤色結晶に550nmの光を照射するともとの橙色結晶にもどり、1は可逆的光化学反応を示すことを見いだした。開環/閉環反応によって一次元鎖の結合距離及び2個のチオフェンの2面角が変化するため)、この結晶は光照射により振動すると考えられる)。即ち1は光誘導結晶振動を示す注目すべき化合物である。(2)伝導性W-type Sandwich超構造Ag(I)錯体の合成.pyrene(pyr)及びperylene(per)に金属が直接配位した全く新しい超構造Ag(I)π錯体[Ag_2(pyr)(ClO_4)](2)と[Ag_2(per)(ClO_4)_2](3)を合成することができた。2はpyr1分子に4コのAgが結合したW-type sandwich錯体からなる一次元ポリマーである。3においてもper1分子に4コのAgが結合したシート構造をとっており、perと金属イオンとのπ結合で2次元につながったW-type sandwich錯体ポリマーである。橙色の3を光照射すると黒色に変化し、伝導性を示した。この黒色化合物はperのカチオン・ラジカルのESRシグナルを与え、ドナー分子のperからAg(I)へ電荷移動が起こったことを示しており。3は光誘導伝導性結晶として注目される。

(1)光致晶体振动Cu(I)络合物聚合物的合成。cis-1,2-二氰基-1,2-双(2,4,5-三甲基-3-噻吩基)乙烯(cis-L)是可逆的。众所周知，它表现出光化学反应（分子中两个噻吩基的环化反应和开环反应）。我们能够合成一维链状复合聚合物[Cu(cis-L)_2]ClO_4(1)，其中顺式L CN基团与Cu(I)交替交联。也就是说，1的橙色晶体在405 nm的光照射下逐渐变成红色，而当这种红色晶体在550 nm的光照射下又恢复到原来的橙色晶体，表明1表现出可逆的光化学反应。该晶体被认为在光照射下振动（因为一维链的键距和两个噻吩的二面角由于开环/闭环反应而改变）。换句话说，1是一种表现出光致晶体振动的显着化合物。 (2)导电W型三明治超结构Ag(I)配合物的合成。金属直接与芘(pyr)和苝(per)配位的全新超结构Ag(I)π配合物[Ag_2(pyr)(ClO_4)成功合成了)](2)和[Ag_2(per)(ClO_4)_2](3)。 2是由W型夹心复合物组成的一维聚合物，其中四个Ag原子与pyr1分子键合。 3也具有per1分子上键合有4个Ag原子的片状结构，是per与金属离子通过π键二维连接的W型夹层复合聚合物。当橙色3受到光照射时，它变成黑色并表现出导电性。这种黑色化合物给出 per 阳离子自由基的 ESR 信号，表明电荷从 per 供体分子转移到 Ag(I)。图3作为光诱导导电晶体而受到关注。