2核ホモメタル錯体をビルディングブロックとする混合貴金属クラスター触媒の創成

使用双核同质金属配合物作为结构单元创建混合贵金属簇催化剂

基本信息

批准号：
19028057
负责人：
松坂裕之
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028057/
关键词：
混合金属クラスターパラジウム白金アミド 2量化

项目摘要

カチオン性単核パラジウム錯体[Pd(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (1)のTHF溶液に1当量のn-BuLiを-80℃で加え、拡販しつつゆっくりと室温まで戻すとアンモニア配位子からの脱プロトン化に引き続いて単核錯体同士の2量化が進行し[Pd_2(μ_2-NH_2)_2(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (2)が得られた(収率91%)。(2)に対して同様の反応を行うことにより、環状Pd_4骨格を有する4核錯体[Pd_4(μ_2-NH_2)_4(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (3)が得られた(収率31%)。この際、鎖状骨格を有する対応する4核錯体の生成は見られず、環状骨格を有する化合物だけが選択的に生成した。一方、パラジウムの系とは異なり、[Pt(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (4)を同様の条件下で反応させても2核錯体の生成は観測されなかった。そこで(4)に対して2当量のn-BuLiを加えて[(NH_3)_2Pt(μ_2-NH_2)_2Li][B(C_6F_5)_4] (5)を調製し、次いで[Pd(py)_4][B(C_6F_5)_4_2 (6)と反応させたところ、ヘテロ2核錯体[(NH_3)_2Pt(μ_2-NH_2)_2Pd(py)_2][B(C_6F_5)_4]_2 (7)が得られた(収率89%)。(7)に対してさらに(5)を反応させると、鎖状骨格を有する3核錯体[Pt_2Pd(μ_2-NH_2)_4(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (8)が生成した(89%)。(2)、(3)および(8)についてはX線解析を行い構造の詳細を明らかにした。(7)は^1HNMR、質量スペクトルおよび元素分析により同定した。また、(2)のTHF溶液中に過剰の章酸リチウムを加えることで、(2)の対アニオンを硝酸イオンに交換した化合物が得られることも明らかにした(収率82%)。

1等于n -buli的含量在-80°C时添加到阳离子单核钯络合物[Pd（NH_3）_4] _2（1）_2（1）_2（1）时，在-80°C下慢慢返回室温，并在室温下逐渐扩大，随后从ammonia ligand immonia ligand a nodigation， [PD_2（μ_2-NH_2）_2（NH_3）_4] [B（C_6F_5）_4] _2（2）（屈服91％）。通过对（2）进行相同的反应，获得了四核复合物[PD_4（μ_2-NH_2）_4（NH_3）_4] [B（C_6F_5）_4] _2（3）（收益31％）。目前，没有观察到与链链链的相应四核配合物的形成，并且仅选择性地产生了具有环状骨架的化合物。另一方面，与钯系统不同，即使[pt（nh_3）_4]] [b（c_6f_5）] _ 2（4）在类似条件下反应。因此，将2等于N-Buli的等效添加到（4）中以准备[（NH_3）_2PT（μ_2-NH_2）_2LI] [B（C_6F_5）_4]（5），然后与[Pd（Py）_4] [B（C_6F_5）_4_4_4_4_2（6）_4_4_2（6），HOTER ADIN ADIN ADIN ATIN ADIN ATIN ATIN ADIN， [（NH_3）_2pt（μ_2-NH_2）_2pd（py）_2] [b（c_6f_5）_4] _2（7）（产量为89％）。（7）与（5）进一步反应，并与链骨架[pt_2pd（μ_2-NH_2）_4（NH_3）_4] [B（C_6F_5）_4] _2（8）[B（89％）[B（C_6F_5）_4] _2（89％）[B（C_6F_5）_4] _4] [B（C_6F_5）_4] _4]。进行X射线分析以阐明（2），（3）和（8）的结构细节。（7）通过 ^1H NMR，质谱和元素分析来鉴定。还揭示了通过在（2）中的THF溶液中添加过量的锂侧酸，可以获得（2）中（2）中的反相反的硝酸盐离子（产率：82％）。

项目成果

期刊论文数量（11）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

2核ルテニウム錯体上でのリン原子間結合形成反応

双核钌配合物上磷原子间的成键反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之
通讯作者：
竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之

Synthesis and Reactivity of Imido-Bridged Dinuclear Ruthenium Complexes

亚氨基桥双核钌配合物的合成及反应活性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Matsuzaka;H.
通讯作者：
H.

架橋アミド配位子をもつ2核コバルト錯体の合成と反応性

具有桥联酰胺配体的双核钴配合物的合成和反应性

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之;山崎祐亮・井本良平・竹本真・神川憲・松坂裕之;本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之
通讯作者：
本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之

Cp*Rhイミド錯体の合成と反応性

Cp*Rh 酰亚胺配合物的合成及反应活性