反応性ホモ及びヘテロ金属クラスターを単位素子とする配位空間の創成

使用反应性同质和异质金属簇作为单元元素创建配位空间

• 批准号: 17036059
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036059/
• 关键词: 混合金属クラスター; 金属-金属結合; イミド; ルテニウム; ロジウム; イリジウム; パラジウム; 白金

本研究では、反応性ホモおよびヘテロ金属クラスター分子を集積構造を構築するための単位素子として活用し、これらを配列させることで物質変換場としての機能を有する骨格によって囲まれた配位空間を創出して新たな(触媒的)物質変換反応を開拓することを目的とする。今年度は単位素子として活用し得る、特徴ある組成・構造を有する新規な反応性金属クラスターの合成に集中的にとりくんだ。その結果、異種貴金属原子間の結合形成反応により、種々の分子変換反応に高い触媒活性を示すルテニウムとロジウムまたはイリジウムとが交互に配列した特徴的な構造を有する混合貴金属クラスターが得られることを見出した。本反応系では、多核化のための特別な補助配位子をなんら用いることなく異種金属間結合形成がスムースに進行し、単核錯体を前駆体として、3核、5核、6核、8核の骨格を有する一連の化合物が選択的・効率的に構築できるという点が特長である。次いで、これらのクラスターをビルディングブロックとして配位空間を構築するための予備的な実験として、クラスターの配位子置換反応を検討したところ、反応条件を制御することにより、特定の金属上の特定のサイトのCO配位子が選択的にピリジン、ニトリル、イソニトリルなどで置換できることも明らかにした。一方、最近報告した2核ルテニウムイミドメチレン錯体に金属種を付加させる手法により、ルテニウム/白金またはルテニウム/パラジウム混合金属クラスターが高収率で合成できることも見出した。反応条件に応じてイミド窒素またはメチレン炭素の一方のみが選択的に金属中心を捕捉し、3核または6核構造が効率的に構築されている点が特徴的である。

在这项研究中，我们利用反应性同质和异质金属簇分子作为单元元素来构建集成结构，并通过排列它们，创建一个由骨架包围的配位空间，作为材料转换场。催化）材料转化反应。今年，我们将专注于合成具有独特成分和结构、可用作单元器件的新型活性金属簇。结果，他们发现不同贵金属原子之间的成键反应产生了具有钌和铑或铱交替排列的特征结构的混合贵金属簇，该簇在各种分子转化反应中表现出高催化活性。 。该反应体系中，不同金属之间的键形成顺利进行，无需使用任何特殊辅助配体进行多核化，以单核配合物为前驱体，形成三核、五核、六核、八核，其特点是一系列化合物具有核骨架的结构可以选择性且有效地构建。接下来，作为使用这些簇作为构建块构建配位空间的初步实验，我们研究了簇的配体取代反应，发现通过控制反应条件，可以在位点可以选择性地被吡啶、腈、异腈等取代。另一方面，我们还发现，通过最近报道的在双核钌亚胺亚甲基配合物中添加金属物种的方法，可以高产率合成钌/铂或钌/钯混合金属簇。其独特之处在于，根据反应条件，仅酰亚胺氮或亚甲基碳选择性地捕获金属中心，并有效地构建三核或六核结构。

项目成果

A Dinuclear Ru(II) κ^2-Diamido/η^6-Naphthalene Complex Featuring a Coordinatively Unsaturated Yet Highly π-Basic(η^5-C_5Me_5)Ru Diamide Fragment

具有配位不饱和但高度 π 碱性 (η^5-C_5Me_5)Ru 二酰胺片段的双核 Ru(II) κ^2-二酰胺基/η^6-萘配合物

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24
• 作者: Igashira-Kamiyama;T.Kawamoto;T.Konno;M.Mitsumi;K.Saito;Shin Takemoto;Shin Takemoto;Shin Takemoto;Shin Takemoto
• 通讯作者: Shin Takemoto

Dinuclear Ruthenium(II) Catecholato and 2,3-Naphthalenediolato Complexes Featuring κ^2-Diaryloxo/η^6-Arene Coordination Mode

具有 κ^2-二芳氧代/η^6-芳烃配位模式的双核钌(II)儿茶酚和 2,3-萘二醇配合物

• 发表时间: 2006
• 期刊: Inorg.Chim.Acta 359
• 作者: Igashira-Kamiyama;T.Kawamoto;T.Konno;M.Mitsumi;K.Saito;Shin Takemoto;Shin Takemoto;Shin Takemoto
• 通讯作者: Shin Takemoto

Synthesis of Ru-Pt and Ru-Pd Mixed-Metal Imido Clusters from a Diruthenium Imido-Methylene Scaffold [Cp^*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)]

从二钌亚氨基亚甲基支架合成 Ru-Pt 和 Ru-Pd 混合金属亚氨基团簇 [Cp^*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)]

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem.Commun.
• 作者: Igashira-Kamiyama;T.Kawamoto;T.Konno;M.Mitsumi;K.Saito;Shin Takemoto
• 通讯作者: Shin Takemoto