新規多核貴金属反応場の構築と多中心金属上での特異的炭素-炭素結合生成反応の開発

新型多核贵金属反应场的构建及多中心金属上特定碳-碳键形成反应的发展

基本信息

批准号：
08640717
负责人：
松坂裕之
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、金属酵素の活性部位等にみられる多核貴金属ユニットに注目し、複数の貴金属原子間をカルコゲン原子により架橋した多核貴金属サイトを新規に設計・創出し、多核金属反応場での有機分子の特異的変換反応を開発することを目的として検討を行い、以下に記す2種類の新規二核錯体の合成と、二核サイト上での新しい分子変換反応を見いだした。(1)チオレート架橋二核ルテニウム錯体上でのアルキン分子の特異的カップリング反応チオレート架橋二核ルテニウム錯体[Cp^+Ru(μ_2-SPr^i)]_2上で種々のアルキン類の特異的カップリング反応が室温程度の穏和な条件下で選択的に進行し、一連の新規二核ルテナシクロペンテニル錯体が生成することを見いだした。さらにこれらの化合物とBu^+NCとの反応によりルテナシクロペンテニルユニットの二核サイト上での形式的なDinuclear Reductive Elimination反応により二核η^1:η^2-μ_2-アルケニル錯体へと誘導できることも明らかにした。得られた新規化合物は全てX線解析により構造の詳細を明らかにした。(2)新規二核イリジウムチオレート錯体およびチオレート・ノナスルフィド錯体の合成[Cp^+lrCl_2]_2をPr^iSHと反応させることにより、チオレートにより架橋された新規二核lr(lll)錯体[Cp^+lrCl(μ_2-SPr^i)]_2が高収率で生成した。これをナトリウムアマルガムで還元することにより、二核lr(ll)錯体[Cp^+lr(μ_2-SPr^i)]_2が収率良く得られ、さらにこのlr(ll)錯体をS_8で処理するとこれまでに知られている化合物としては最大サイズのポリスルフィド配位金属錯体であるCp^+lr(μ_2-SPr^i)_2(μ_2-S_9)へと誘導できた。得られた新規化合物は全てX線解析により構造の詳細を明らかにした。

在这项研究中，我们专注于在金属酶的活性位点发现的多核贵金属单元，并检查了结果，目的是设计和创建一个多核贵金属位点，其中多种贵金原子通过chalcogen原子交联，并在多核金属反应场中开发特定的有机分子反应的特定转化反应。我们发现了下面描述的两种新型的双核络合物的合成，以及在双核位点上的新分子转化反应。（1）炔烃分子对硫醇桥桥的二核氟苯菌络合物的特异性偶联反应，发现各种碱在硫醇桥桥的双核氟苯菌合体上的特定偶联反应[Cp^+ru（μ_2-Spr^i）_ 2选择性地在室内围绕室内播出，这是在室内温度下的温度，该系列是在室内温度下进行的，这是在室内温度下的。复合物。此外，揭示了这些化合物与Bu^+NC之间的反应可用于诱导双核η^1：η^2-μ_2-烷基复合物，通过正式的二核还原性消除反应在lutenenencyclopentenyl单位的双核位点上进行。分析了所有新型化合物，以通过X射线分析揭示结构细节。（2）与Pr^ish合成新型的二核酵母菌硫代酸酯硫酸盐复合物和硫代硫酸盐硫化物配合物[Cp^+LRCl_2] _2 _2与Pr^ish，一种新型的dinuclear LR（LLL）复合物[Cp^+LRCL（μ_2-SPR^i）] _ 2 Crossin _ 2 Crossin _ 2由Thiolate由Thioleta cropted In-Thiolate consed In in Quill Suffers中产生。通过用钠汞合金简化此方法，可获得良好的产率获得双核LR（LL）复合物[CP^+LR（μ_2-Spr^i）] _ 2，此外，对此LR（LL）复合物的处理允许S_8导致CP^+LR（μ_2-Spr^i）poly rr（μ_2-spr^i）_2-s_2 s_2（μ2-s_2-s_2-s_2-s_2-s_2-s_2-s_2 so），最大的已知化合物。分析了所有新型化合物，以通过X射线分析揭示结构细节。

项目成果

期刊论文数量（5）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Jing-Ping Qii: "Synthesis and Crystal Struetures of Thiolate-Bridged Diruthenium Complexes Containing Two Olefinic Ligands" Chem. Lett.767-768 (1996)

Jing-Ping Qii：“含有两个烯属配体的硫醇盐桥联二钌配合物的合成和晶体结构” Chem。

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发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Mitsuru Kondo: "Crystal Structure of a Tris (dithiolene) Vanadium (IV) Complex Having Unprecedented D_<3h> Symmetry" Chem. Lett.489-490 (1996)

Mitsuru Kondo：“具有前所未有的 D_<3h> 对称性的 Tris（二硫醇）钒 (IV) 络合物的晶体结构” Chem。

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影响因子：
0
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Masayuki Nishio: "Formation of a Novel m-Nonasulfido Lagand and Its Degradation into a m-Disulfido Ligand at a Diiridium Center" Angew. Chem. Int. Ed. Engl.35. 872-874 (1996)

Masayuki Nishio：“新型间-九硫基配体的形成及其在二铱中心降解为间-二硫基配体”Angew。

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影响因子：
0
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Hiroyuki Matsuzaka: "Oxidative Addition of Diferrocenyldichalcogenides to [(η^5-C_5Me_5)Ru(μ_3-Cl)]_4 Syntheses. Crystal Structures and Some Reactivities of [η^5-C_5Me_5)RuCl(μ_2-ER)]_2 (E=S,Se,Te ; R=ferrocenyl)" J. Chem. Soc., Dalton Trans.4307-4312 (19

Hiroyuki Matsuzaka：“二茂铁二卤化物氧化加成到 [(η^5-C_5Me_5)Ru(μ_3-Cl)]_4 合成。[η^5-C_5Me_5)RuCl(μ_2-ER)]_2 的晶体结构和一些反应性 (E =S,Se,Te ；R=二茂铁基）”J. Chem. Soc.，Dalton Trans.4307-4312 (19