典型元素架橋多核貴金属錯体でのインターエレメント化合物の特異的変換反応の開拓

典型元素交联多核贵金属配合物中元素间化合物特异性转化反应的进展

• 批准号: 10133243
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133243/
• 关键词: ロジウム; ルテニウム; 二核錯体; 架橋アミド配位子

インターエレメント化合物を初めとする広範な有機基質の新反応開拓をめざし、従来の三級ホスフィンを補助配位子とする単核金属錯体反応場に代わる新しい多核貴金属反応場として、強い電子供与能を有するアミド配位子をクラスター骨格に導入した一連の新規二核貴金属錯体の合成を行った。...[Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2 (Cp^*=η-C_5Me_5)から容易に得られる単核錯体Cp^<*Rh->(NH)_2C_<10>H_6-2,3を前駆体として、中心金属の価数や架橋配位子のタイプ・数の異なる一連の新規二核ロジウム錯体 [Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-Cl)RhCp^*・Cl (1・Cl)、Cp^*Rh{μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}RhCp^*(2)、[Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-H)RhCp^*]O_2CCF_3(3)が得られることを見いだした。また、Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-oからは芳香環が[Cp^*Ru]+フラグメントにη^6-配位したカチオン性混合金属二核錯体[Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-o}RuCp^*]Cl(4・Cl)が高収率で生成した。これらのうち、1・PF_6および4・ClO_4についてはX線解析を行い、構造の詳細を明らかにした。

为了开发包括元素间化合物在内的各种有机底物的新反应，我们开发了一种具有强给电子能力的新型多核贵金属反应位点，以取代使用叔膦作为辅助配体的传统单核金属配合物反应位点。我们合成了一系列新型双核贵金属配合物，其中将本发明的酰胺配体引入到簇骨架中。 ...单核配合物 Cp^<*Rh->(NH)_2C_<10>H_6-2，可轻松从 [Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2 (Cp^*=η-C_5Me_5) 获得，A 系列使用 3 作为前体，中心金属的化合价以及桥连配体的类型和数量不同的新型双核铑配合物。 [Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-Cl)RhCp^*·Cl (1・Cl), Cp^*Rh{μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}RhCp^*(2), [Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2 ,3}(μ_2-H)RhCp^*]O_2CCF_3(3)被发现获得。此外，从Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-o中，芳环是与[Cp^*Ru]+片段具有η^6-配位的阳离子。以高产率制备了混合金属双核配合物 [Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-o}RuCp^*]Cl(4·Cl)。其中，对1·PF_6和4·ClO_4进行了X射线分析，明确了其结构的详细情况。

项目成果

Mitsuru Kondo: "Stable Coordination Networks with Various Porous Properties" Angew.Chem.Int.Ed.Engl. 38. 140-143 (1999)

Mitsuru Kondo：“具有各种多孔特性的稳定配位网络”Angew.Chem.Int.Ed.Engl。

Hiroyuki Matsuzaka: "Heterodinuclear Complex Cp^*Ru(CO)_2Co(CO)_4 (Cp^*=η^5-C_5Me_5) InducedSelective Dimerization of Terminal Alkynes" Chem.Lett.1175-1176 (1998)

Hiroyuki Matsuzaka：“异双核复合物 Cp^*Ru(CO)_2Co(CO)_4 (Cp^*=η^5-C_5Me_5) 诱导末端炔烃的选择性二聚” Chem.Lett.1175-1176 (1998)

Masanori Umeya: "X-ray Crystal Structure, Magnetic and Electric Properties of New TTF Trimer-Based Salts of FeCl_4^-, [TTF_7(FeCl_4)_2]" J.Material Chem.8. 295-300 (1998)

Masanori Umeya：“新型 TTF 三聚体盐 FeCl_4^- 的 X 射线晶体结构、磁电性质，[TTF_7(FeCl_4)_2]”J.Material Chem.8。