二核ロジウム(II)錯体触媒を機軸とする実践的不斉合成プロセスの開発

以双核铑(II)络合物催化剂为中心开发实用的不对称合成工艺

基本信息

批准号：
19020001
负责人：
橋本俊一
金额：
$ 2.69万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

N-フタロイルアミノ酸を架橋配位子として組み込んだロジウム(II)カルボキシラート錯体およびその誘導体を用いた不斉触媒反応を検討し、以下の成果を得た。(1) NsN=IPh(Ns=2-NO_2C_6H_4SO_2)をナイトレン前駆体、Rh_2(S-TFPTTL)_4を触媒に用いたシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応を鍵工程とする切迫早産治療薬(-)-リトドリンの触媒的不斉合成(不斉収率91%)を達成した。(2) シクロヘキサノン由来のシリルエノールエーテルを基質とした場合、ナイトレンがアリル位C-H結合へ挿入するという前例のない反応が位置およびエナンチオ選択的に進行することが判明した(最高不斉収率72%)。また、本反応を機軸とするヒガンバナアルカロイド(-)-パンクラシンの形式不斉合成を達成した。(3) Rh_2(S-TFPTTL)_4の四つの架橋配位子のうち一つのリガンドのフタルイミド基に末端スチリル基を持つリンカーを組み込んだ二核ロジウム錯体スチレンおよび架橋剤1, 6-ビス(4-ビニルベンジルオキシ)ヘキサンとの共重合反応により得られる固相担持型触媒をシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応に適用したところ、不斉収率を損なうことなく20回の再利用が可能であることが分かった。

研究了使用硫酸烷基化合物（II）羧酸盐复合物及其衍生物融合了N-近酰氨基酸作为交联配体的衍生物，并获得了以下结果。（1）使用NSN = IPH（NS = 2-NO_2C_6H_4SO_2）作为硝基催化的早产药物（ - ） - 利奥德氏蛋白的催化不对称合成（不对称产量为91％），作为硝基烯二硝基苯甲酸元素，作为硝基烯前体，rh_2（s-tfpttl）（s-tfpttl）_4 as catalyst成就成就。（2）当将源自环己酮衍生的甲硅烷基因醚用作底物时，发现一种前所未有的反应，将氮插入烯丙基的C-H键位置和对映射（最大的不对称产量为72％）。此外，还实现了希甘巴纳生物碱（ - ） - pankrasin的形式不对称合成，该p脑素已被这种反应枢纽。 (3) When a solid-phase supported catalyst obtained by copolymerization reaction between a dinuclear rhodium complex styrene in which a linker having a terminal styryl group is incorporated into the phthalimide group of one of the four crosslinked ligands of Rh_2(S-TFPTTL)_4 and a crosslinker 1,6-bis(4-vinylbenzyloxy)hexane was applied对于甲硅烷基烯醇醚的不对称胺化反应，发现重复使用20次而不会损害不对称的产率。

项目成果

期刊论文数量（21）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

二核ロジウム(II)錯体の創製を基盤とする不斉触媒反応

基于双核铑(II)络合物生成的不对称催化

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Tanaka;et.al.;M. Anada et al.;M. Tanaka et al.;M. Yamawaki et al.;T. Washio et al.;T. Washio et al.;H. Tsutsui et al.;B. B. Snider et al.;S. Kotani et al.;橋本俊一
通讯作者：
橋本俊一

α-アミノケトンの製法

α-氨基酮的生产方法