イリド複合体を反応性分子素子とする連続型分子骨格構築法の開発

开发使用叶立德配合物作为反应分子元素的连续分子骨架构建方法

基本信息

批准号：
18032002
负责人：
橋本俊一
金额：
$ 3.65万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032002/
关键词：
ロジウム(II)錯体不斉触媒反応カルベンカルボニルイリド 1,3-双極付加環化反応デスクライニンプソラコリフォロール類インドールロジウム(II)錯体触媒不斉反応アルデヒドプソラコリリフォール類

项目摘要

ロジウム(II)-カルボニルイリド複合体を反応性分子素子とする連続型分子骨格構築法の開発および生物活性物質の触媒的不斉合成を検討し、本年度は以下の成果を得た。(1)分子内にホルミル基を組み込んだα-ジアゾ-β-ケトエステルをカルボニルイリド前駆体、フェニルアセチレン誘導体を求双極子剤とする分子間不斉1,3-双極付加環化反応にRh_2(S-TCPTTL)_4を触媒として用いると、最高97%の不斉収率で付加環化生成物を得ることができた。また生成物の二重結合の立体選択的水素化、ベンゼン環への酸素官能基の導入を経て生薬テイレキシ(〓〓子、Descurainia sophiaの種子)の成分デスクライニンの触媒的不斉合成を行った。(2)α-ジアゾケトンをイリド前駆体、芳香族アルデヒド求双極子剤とする不斉1,3-双極付加環化反応にRh_2(S-BPTV)_4を触媒に用いると、完壁なジアステレオ選択性および最高94%の不斉収率でエキソの二環性アセタールが得られることを見出した。また、付加環化生成物から5工程の変換を経て抗Helicobacter pylori活性を示す天然物プソラコリフォロール類の触媒的不斉合成を達成した。(3)分子内にインドールを組み込んだα-ジアゾ-β-ケトエステルを基質とするイミドカルボニルイ・リドの分子内不斉1,3-双極付加環化反応を行うと、完壁なエンド選択性かつ66%の不斉収率で五環性化合物が得られることが分かった。

我们开发了一种以铑(II)-羰基叶立德配合物为反应分子元素的连续分子骨架构建方法，并研究了生物活性物质的催化不对称合成，今年获得了以下结果。 (1)以Rh_2(使用S-TCPTTL)_4为催化剂,可以得到环加成产物,最大不对称收率为97%。此外，我们通过立体选择性氢化产物的双键并在苯环上引入氧官能团，进行了草药Teirexi（deskurainia sophia seeds）的成分desculinin的催化不对称合成。 (2)当使用Rh_2(S-BPTV)_4作为催化剂，使用α-重氮酮作为叶立德前体和芳香醛亲偶极体进行不对称1,3-偶极环加成反应时，可以实现完全的非对映分解。可以获得双环缩醛，选择性和不对称收率高达 94%。此外，我们通过五步转化过程，从环加成产物中实现了补骨脂醇的催化不对称合成，补骨脂醇是一种具有抗幽门螺杆菌活性的天然产物。 (3)以α-重氮-β-酮酯为底物，以吲哚作为底物，进行亚氨基羰基的分子内不对称1,3-偶极环加成反应，显示出完美的内选择性，并且可以以不对称产率获得五环化合物。 66%。