イリド複合体を反応性分子素子とする連続型分子骨格構築法の開発

开发使用叶立德配合物作为反应分子元素的连续分子骨架构建方法

基本信息

批准号：
18032002
负责人：
橋本俊一
金额：
$ 3.65万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032002/
关键词：
ロジウム(II)錯体不斉触媒反応カルベンカルボニルイリド 1,3-双極付加環化反応デスクライニンプソラコリフォロール類インドールロジウム(II)錯体触媒不斉反応アルデヒドプソラコリリフォール類

项目摘要

ロジウム(II)-カルボニルイリド複合体を反応性分子素子とする連続型分子骨格構築法の開発および生物活性物質の触媒的不斉合成を検討し、本年度は以下の成果を得た。(1)分子内にホルミル基を組み込んだα-ジアゾ-β-ケトエステルをカルボニルイリド前駆体、フェニルアセチレン誘導体を求双極子剤とする分子間不斉1,3-双極付加環化反応にRh_2(S-TCPTTL)_4を触媒として用いると、最高97%の不斉収率で付加環化生成物を得ることができた。また生成物の二重結合の立体選択的水素化、ベンゼン環への酸素官能基の導入を経て生薬テイレキシ(〓〓子、Descurainia sophiaの種子)の成分デスクライニンの触媒的不斉合成を行った。(2)α-ジアゾケトンをイリド前駆体、芳香族アルデヒド求双極子剤とする不斉1,3-双極付加環化反応にRh_2(S-BPTV)_4を触媒に用いると、完壁なジアステレオ選択性および最高94%の不斉収率でエキソの二環性アセタールが得られることを見出した。また、付加環化生成物から5工程の変換を経て抗Helicobacter pylori活性を示す天然物プソラコリフォロール類の触媒的不斉合成を達成した。(3)分子内にインドールを組み込んだα-ジアゾ-β-ケトエステルを基質とするイミドカルボニルイ・リドの分子内不斉1,3-双極付加環化反応を行うと、完壁なエンド選択性かつ66%の不斉収率で五環性化合物が得られることが分かった。

我们研究了使用Rhodium（II）-Carbonyl ylide复合物作为反应性分子器件和生物活性物质的催化不对称合成的连续分子框架构建方法的发展，并在今年实现了以下结果。（1）当RH_2（S-TCPTTL）_4用作分子间不对称的1,3-偶极子载环反应中的催化剂，其中α-二唑-β-酮酯掺入分子中的α-二唑-β-酮酯中，将甲求甲基的前体和苯基烯基衍生物cy cy As candos can can can can can casy基因cy;不对称产量高达97％。此外，通过对产物中双键的立体选择性氢化以及将氧官能团引入苯环子中的催化不对称合成，草药蛋白，草药Teylexi（sophia的种子）。（2）发现当RH_2（S-BPTV）_4用作不对称1,3-偶极性环加成的催化剂时，使用α-二唑酮作为ylide前体和芳族醛偶极剂的反应，可以用exo Bbiciclic acetals exo actals to to Upiation to iniasteresoselectivity和Asssssshectrictive和Assssssssssssedivelive to exo Bbiciclic Acetals，可获得。此外，通过从环载量产物的五个步骤转化，可以实现出现抗幽门螺杆菌活性的天然产物psolacoliforols的催化不对称合成。（3）发现，使用含有分子中吲哚的α-二唑-β-酮酯作为底物中的α-二唑-β-酮酯的1,3-偶极环载反应获得五极化合物，并获得了五囊性化合物，并以66％的66％的收益率获得了五半化合物。