遷移金属錯体触媒反応を駆使する生体機能分子の精密合成

利用过渡金属配合物催化精确合成生物功能分子

• 批准号: 18032036
• 负责人: 山本 芳彦
• 金额: $ 3.78万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032036/
• 关键词: ルテニウム; パラジウム; 銅; イリジウム; ロジウム; 環化三量化; 交差カップリング; 遷移金属触媒; スピロ環状アセタール; C-アリールグリコシド; C-アリールリボシド

エイズ患者の重篤な死因の一つであるカリニ肺炎を抑制することが知られている,天然生理活性物質papulacandinの基本骨格であるスピロ環状C-アリールグリコシドの効率的構築法の開発に成功した。本合成手法においては,糖ジィンの立体選択的合成法と独自のルテニウム触媒環化カップリング法が組み合わされ,従来にはない高効率と,天然には存在しない多様な誘導体を合成できる柔軟性とを同時に獲得した。この手法をさらにリボース由来のジインへと展開して,非天然型のスピロ環状C-アリールリボシドの構築を達成し,またチロシンから誘導したボロン酸との交差カップリングを組み合わせたアミノ酸スピロ環状C-アリールグリコシド複合体合成法を新たに創出することにも成功した。銅塩を触媒として用い,グリオキシレート・二級アミン・末端アルキンのMannich型三成分カップリングを効率よく進行させ,グリシンでつながれた種々の二官能性不飽和化合物を調製する手法を確立した。得られたヴリシン誘導体を,イリジウムあるいはロジウムの錯体触媒を用いる環化異性化反応に適用して,天然には存在しない縮環型ピロールカルボン酸誘導体を得ることに成功した。

我们成功开发了一种螺环C-芳基糖苷的有效构建方法，该化合物是天然生理活性物质papulacandin的基本骨架，已知该物质可以抑制卡氏肺炎，而卡氏肺炎是艾滋病患者的严重死亡原因之一。该合成方法将杜松子糖的立体选择性合成方法与独特的钌催化环化偶联方法相结合，产生了前所未有的高效率和灵活性，可以同时合成多种自然界不存在的衍生物。该方法进一步扩展到核糖衍生的二炔以构建非天然螺环C-芳基核苷，并通过与酪氨酸衍生的硼酸结合交叉偶联来构建氨基酸螺环C-芳基核苷。芳基糖苷配合物合成新方法我们建立了一种利用铜盐作为催化剂，通过乙醛酸酯、仲胺和末端炔烃的曼尼希型三组分偶联来有效地制备各种甘氨酸连接的双功能不饱和化合物的方法。通过将获得的vuricin衍生物应用到使用铱或铑络合物催化剂的环化异构化反应中，我们成功地获得了自然界中不存在的稠环型吡咯羧酸衍生物。

项目成果

Synthesis of Spirocyclic C-Arylribosides via Cyclotrimerization

通过环三聚反应合成螺环C-芳基核糖苷

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organic Letters 8巻・16号
• 作者: Y.Yamamoto;T.Hashimoto;K.Hattori;M.Kikuchi;H.Nishiyama
• 通讯作者: H.Nishiyama

遷移金属触媒反応を駆使する非天然型papulacandin類縁体の合成研究

过渡金属催化非天然巴普拉坎定类似物的合成研究

• 发表时间: 2007
• 作者: Y.Yamamoto;T.Hashimoto;K.Hattori;M.Kikuchi;H.Nishiyama;山本芳彦
• 通讯作者: 山本芳彦