前・後周期遷移金属ハイブリッド錯体触媒の創製による精密触媒反応の開拓

通过创建前循环和后循环过渡金属混合络合物催化剂来开发精密催化反应

• 批准号: 12750760
• 负责人: 山本 芳彦
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12750760/
• 关键词: 低原子価チタン錯体; ラジカル反応; ピナコール環化反応; 均一系触媒; 不斉反応; 一電子還元

優れた一電子還元力とルイス酸性を併せ持つ三価チタン錯体Cp_2TiPhが、3,4-位に不斉点を有する光学活性ヘキサ-1,6-ジアールのピナコール環化反応を効率良く触媒し、オールトランス異性体のみを選択的に与えることを明らかにした。また、光学活性ビナフチルジアールの触媒的ピナコール環化にも成功しした。いずれの例においてもほぼ100%の光学純度が達成された。更に、本手法を不斉触媒反応へと展開するため、面不斉を有するアレーンクロム錯体やフェロセン錯体を、四座配位子であるサレン配位子に組み込むことにより、低原子価チタン錯体とクロムあるいは鉄の光学活性錯体部位を併せ持つハイブリッド錯体の合成を現在検討中である。

三价钛配合物Cp_2TiPh同时具有优异的单电子还原能力和路易斯酸性，可有效催化3,4位具有不对称点的光学活性六-1,6-二元醇的频哪醇环化反应。结果表明，仅选择性地给出了反式异构体。我们还成功地催化了光学活性联萘二醛的频哪醇环化反应。所有实施例都达到了几乎 100% 的光学纯度。此外，为了将该方法扩展到不对称催化反应，通过将具有平面不对称性的芳烃铬配合物和二茂铁配合物掺入到四齿salen配体、低价钛配合物和铬中，我们目前正在研究杂化配合物的合成，该配合物也具有光学活性铁络合物位点。

项目成果

Yoshihiko Yamamoto et al.: "Diastereoselective Inter- and Intramolecular Pinacol Coupling of Aldehydes Promoted by Monomeric Titanocene(III) Complex Cp_2TiPh"The Journal of Organic Chemistry. 66-11. 3865-3870 (2001)

Yoshihiko Yamamoto 等人：“单体二茂钛 (III) 复合物 Cp_2TiPh 促进的醛的非对映选择性分子间和分子内频哪醇偶联”有机化学杂志。