自己修復機能を有する耐水性金属アルコキシド塩基触媒の創製と利用

具有自修复功能的耐水金属醇盐基催化剂的制备及应用

基本信息

批准号：
09238245
负责人：
稲永純二
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、テンタノイドイオンの高配位数を利用して熱力学的に安定な単一触媒活性種を与える新規希土類金属錯体触媒を創製し、触媒の水中での使用やリサイクル使用を可能にする真に有用な合成プロセスを開発することを目的としている。本年度の研究実績は以下のとおりである。1.耐水性高配位型希土類アルコキシド触媒ポリエチレングリコール由来の高配位型希土類アルコキシドを各種合成し、これらをRobinson型環化反応の塩基触媒として用いたところ、たとえ触媒の60倍の水が存在しても触媒は失活しないこと、また、中心金属としては16種の希土類すべてが有効なことを明らかにした。今後、ポリマーに担持し固体塩基触媒への展開を図る予定である。2.高光学純度キラルイッテルビウム錯体の自発生成「連続的自己および非自己認識過程を経る高光学純度ランタノイド錯体の自発生成現象」を見い出した。すなわち、低い光学純度の配位子を用いて、光学的にほぼ純品の錯体触媒を取り出すことに成功した。これにより、光学純度が20%eeの配位子から調製した錯体を用いても、100%eeの配位子から調製した錯体を用いた場合と全く同じ光学純度を有するヘテロディールズアルダー反応生成物を与えるという、極めて高い不斉増幅反応が可能になった。今後、本錯体の単結晶化およびX線構造解析を行い、不斉触媒能の発現と希土類イオンの配位数ならびに配位構造との相関を明らかにし、より有効で汎用性のある新規学活性希土類ルイス酸錯体触媒を合成する計画である。なお、上記二つの研究結果について、現在論文作成中である。

在这项研究中，我们创造了一种新型稀土金属络合物催化剂，它利用高配位数的触手离子提供热力学稳定的单一催化活性物种，使得在水中使用该催化剂并对其进行回收成为可能。开发真正有用的合成工艺。今年的研究成果如下。 1.耐水的高配位稀土醇盐催化剂当合成各种由聚乙二醇衍生的高配位稀土醇盐并用作Robinson型环化反应的基础催化剂时，即使有比催化剂多60倍的水，它也是如此。还表明，即使使用催化剂，催化剂也不会失活，并且所有 16 种稀土金属作为中心金属都是有效的。未来，我们计划通过将其负载在聚合物上，将其开发成固体碱催化剂。 2. 高光学纯度手性镱配合物的自发形成我们通过连续的自识别和非自识别过程，发现了高光学纯度的镧系元素配合物自发形成的现象。也就是说，他们成功地使用低光学纯度的配体提取了光学几乎纯的络合物催化剂。这允许使用由光学纯度为 20% ee 的配体制备的络合物产生异质第尔斯-阿尔德反应，其光学纯度与使用由 ee 为 100% ee 的配体制备的络合物时完全相同。执行极高水平的不对称扩增反应已成为可能。未来我们将对该配合物进行单晶化和X射线结构分析，以阐明不对称催化能力的表达与稀土离子的配位数和配位结构之间的相关性，从而创造出更有效的新化学活性该计划是合成稀土路易斯酸络合物催化剂。目前正在撰写关于上述两项研究成果的论文。