超簡略化ポリエン、アセチレン合成プロセスの開発

超简化多烯和乙炔合成工艺的开发

基本信息

批准号：
08245253
负责人：
大寺純蔵
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Okayama University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

化学合成は通常多段階の化学反応を連結して達成される。各段階はそれぞれ独自に最適化され、それらの組み合わせにより標的化合物に倒る最適プロセスが決定される。このようなアプローチはこれまで目覚しい成果を挙げてきたが他面ではその限界が見えつつあることも事実である。本研究は現在多段階に分けて行われている種々の化学反応を同一の反応器で遂行し中間体の単離工程を省略することにより、格段に簡略化されかつ環境に調和した化学製品製造プロセスの創製を目的とする。我々はすでにシクロゲラニルスルホンのアニオンとホルミルゲラニルアセタートの反応(第一段階)により得られるアルコール体を酸性条件下でアセタールに変換し(第二段階)アルコキシカリと処理する(第三段階)ことによりビタミンAが簡便に得られることを報告している。本研究では第二段階のアセタール化を塩基性条件下で行うことによりシクロゲラニルスルホンのアニオンとホルミルゲラニルアセタートからワンポットでビタミンAが合成できることを明らかにした。さらに、ワンポットプロセスでは従来の多段階プロセスに比べて収率(67%から78%)が著しく向上する。最終の第三段階の収率が両プロセスで同じであると仮定するとワンポットプロセスにおける第一、第二段階の収率は100%となる。明らかに中間体単離、精製工程に付随するロスが回避されている。さらに本法の特色である生成ビタミンAの高いオールトランス比率はワンポット化によっても全く損なわれていない(93%)。以上、本研究により反応の簡略化が合成化学的に如何に有望であるか示すことができた。

化学合成通常是通过连接化学反应的多个阶段来完成的。每个阶段都是唯一优化的，它们的组合决定了击败目标化合物的最佳过程。到目前为止，这种方法已经取得了显着的结果，但另一方面，它的局限性也是如此。这项研究旨在通过在同一反应堆中多个阶段进行各种化学反应并省略中间隔离步骤，从而创建一个明显简化和环保的化学产品制造过程。我们已经报道说，可以通过在酸性条件下（步骤2）转化环糖甲基磺酮与甲酰乙酰乙酸酯（步骤1）的阴离子（步骤1）的阴离子（步骤1）和用碱（步骤3）在酸性条件下（步骤3）进行乙酰基（步骤3），可以轻松获得维生素A。这项研究表明，维生素A可以通过在基本条件下进行第二阶段的乙酸盐来在一个锅中合成一个锅中的一个锅中的一个锅中的维生素A。此外，与传统的多阶段过程相比，一锅工艺可显着提高产量（67％至78％）。假设这两个过程的最终第三阶段产量都是相同的，那么单盘过程中的第一阶段和第二阶段的收率为100％。显然，避免了与中间分离和纯化步骤相关的损失。此外，即使是一锅过程（93％），生产的维生素A的高全反式比率也不会完全损害。这项研究表明，在化学上，反应的简化是多么有希望的。