フッ化セシウムを用いる光学活性化合物の合成法

使用氟化铯合成光学活性化合物的方法

• 批准号: 05650888
• 负责人: 大寺 純蔵
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650888/
• 关键词: 光学活性二級アルコール; メシル化; トシル化; CsF; カルボン酸; アミン; チオール; 不斉炭素-炭素結合

(1)光学活性二級アルコールをメシル化またはトシル化後、DMF中でC_sF存在下、カルボン酸アミン、チオールと反応させることにより種々の光学活性化合物の合成に成功した。Nu=R″COOH,PhOH,R″SH,RCOSH,R″NH_2,TMSN_3(2)同様の反応が活性水素を有する炭素求核にも適用可能であり新規な炭素-炭素結合反応が見いだされた。Nu=CH_2(COOEt)_2,EtOOC〓〓CN以上の結果より、極めて温和な条件下で光学活性二級アルコールの合成、不斉炭素-炭素結合の形成が達成された。本反応は実用的で大量合成にも適しており今後広い用途が開けるものと期待される。

（1）在光学活性二次醇的催化性或甲苯二醇后，在DMF中C_SF的情况下，通过与胺羧酸和硫醇反应，成功合成了各种光学活性化合物。与Nu = r'COOH，PHOH，R'SH，RCOSH，R''NH_2，TMSN_3（2）的反应类似反应可以应用于具有活性氢的碳接核器，并发现了一种新型的碳碳键反应。 nu = CH_2（COOET）_2，ETOOC〓〓CN的结果已达到光学活跃的二次醇的合成，并在极度温和的条件下形成了不对称的碳碳键。该反应是实用的，适用于大规模合成，预计将来将被广泛使用。

项目成果

J.Otera et al.: "Unique template effects of distannoxane catalysts in transestefication of diol esters" Tetrahedron. 49. 3065-3074 (1993)

J.Otera 等人：“二锡氧烷催化剂在二醇酯酯交换中的独特模板效应”四面体。

J.Otera et al.: "Addition of keten silyl acetales to 10-methylacridone via photoinduced electron transter" J.Org Chem.58. 5405-5410 (1993)

J.Otera 等人：“通过光诱导电子转移将 keten silyl acetales 添加到 10-甲基吖啶酮”J.Org Chem.58。

J.Otera et al.: "Differentiation of carbonyls and acetals in 1,3-dithiane and 1,3-ditholane synthesis catalyzed by organotintriflates" J.Org.Chem.58. 4971-4978 (1993)

J.Otera 等人：“Organotintriflates 催化的 1,3-二噻烷和 1,3-二噻烷合成中羰基和缩醛的差异”J.Org.Chem.58。

J.Otera et al.: "Electron-transteroxidation of 9-substifuted 10-methyl-9,10-clihydroacridines Cleave of the C-HvsC-C bond ofthe radical cations." J.Am.Chem.Soc.115. 8960-8968 (1993)

J.Otera 等人：“9-取代的 10-甲基-9,10-cli 氢吖啶的电子转氧化作用裂解自由基阳离子的 C-HvsC-C 键。”

J.Otera et al.: "Stereoselective synthesis of Ketene silyl acetals" Synlett. (in press).

J.Otera 等人：“烯酮甲硅烷基缩醛的立体选择性合成”Synlett。