ホウ素反応剤を用いるカルボニル化合物への協同的な有機触媒的不斉1,2-付加反応

使用硼试剂对羰基化合物进行协同有机催化不对称 1,2-加成反应

基本信息

批准号：
09F09786
负责人：
丸岡啓二
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09F09786/
关键词：
有機触媒不斉合成金属触媒第1級アミンディールズ・アルダー反応アルドール反応マンニッヒ反応不斉合成反応キラル二官能性有機触媒シス-ジアミン不斉アルドール反応エナンチオ選択性ジアステレオ選択性触媒構造

项目摘要

有機触媒による不斉合成反応の開発とその実用化は、従来の金属触媒に比べ環境への負荷が低いという点で、今後の合成化学が目指すべきひとつの大きな課題であり、工業的な面からも大いに注目されている。近年、不斉有機触媒は目覚しい発展を遂げる一方で、効率性などの面においてまだ幾つかの課題が残されており、新しい触媒の開発が急がれている。例えば、光学活性第1級アミンを用いる二官能性有機触媒は、反応中心となる窒素原子周辺の立体環境が、現在、有機触媒分野において汎用されている二級アミン型触媒とは大きく異なることから、芳香族ケトンやかさ高いケトンなどの基質とのより効果的な反応中間体形成といった二級アミン型触媒には見られなかった特性を示す可能性を秘めている。Walter氏はディールス・アルダー反応を用いることにより触媒合成の簡便化を計り、実用化を視野に入れた触媒の開発に成功した。今回、開発された第1級アミン型二官能性有機触媒はアルキル基やアリール基が反応中心点により近くに位置するため、かさ高い基質を使ったアルドール反応やマンニッヒ反応では反応性ならびに立体選択性が低かった。しかし、既存の触媒では立体選択性の制御の難しかったアセトンなどのかさの低い基質では威力を発揮するものと推測される。またWalter氏が取り組んだ触媒合成の手法は極めて一般性が高く、アルキル基やアリール基以外の置換基においても有効であり、従来、合成上の煩雑さから創製の難しかった三官能性有機触媒など、これまでに類例のない多機能性有機触媒の創製も可能になると思われる。

使用有机催化剂及其实际应用的不对称合成反应的发展是未来合成化学的目标的一个主要挑战，因为它比传统的金属催化剂具有较低的环境影响，并且从工业角度吸引了极大的关注。尽管近年来不对称的有机催化剂已经取得了显着的发展，但在效率方面仍然存在一些问题，而新催化剂的发展也很紧急。例如，使用光学活性级胺的功能性有机催化剂具有在次级胺催化剂中未发现的特性，例如形成与芳族酮和笨重的酮中间的更有效的反应中间的反应，例如氮原子周围的氮原子周围的立体环境，与当前的反应相差很大，这是catty catty catty catty的中心。沃尔特通过使用Diels-alder反应简化了催化剂的合成，并成功地开发了一种具有实际应用的催化剂。当前开发的原代胺型有机催化剂的反应性和立体选择性较低，使用笨重的底物在藻类反应中，甘露尼克反应，因为烷基和芳基的位置更靠近反应中心点。但是，据估计，它在诸如丙酮等低体积底物中有效，这很难用现有催化剂来控制立体选择性。此外，采用沃尔特已经采用的催化剂合成技术非常笼统，对除烷基和芳基群以外的取代基是有效的，并且人们认为，也有可能创建前所未有的有机催化剂，例如很难创建Synesiss的复杂性。