環境調和型有機合成を目指したキラル相間移動触媒の簡便な調製法の開発

开发一种简单的制备方法用于环境友好的有机合成手性相转移催化剂

基本信息

批准号：
06F06069
负责人：
丸岡啓二
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06F06069/
关键词：
環境対応化学工学

项目摘要

21世紀の有機化学では金属を用いない環境調和型不斉合成反応の開発とその実用化は一つ大きな課題である。従来の金属触媒は、有機物を変換するための優れた機能性物質であるが、一方で、高価であり、環境を汚染する-人体に影響がある一可能性がある。このため、製薬企業などでは、人体への影響を懸念し、金属触媒を用いた反応を簡単に用いることができないのが現状である。また、社会的にも、環境にやさしい化学合成というのが求められているが、金属触媒は必ずしもこれを満たさない。こういう背景から、我々は環境調和型有機合成を目指したキラル相間移動触媒の簡便な調製法の開発及びアルカロイドの合成への応用といった研究を行っている。我々はビナフチル骨格を有するジブチルアンモニウムキラル相間移動触媒を用いて、ベンゾフェノンイミン誘導体への不斉アルキル化によって、2位に置換基を持つアジリジン、ピロリジン及びピペリジンへの不斉合成法(>98%ee)を確立した。一方、我々はビナフチル基本骨格を持ち、モルホリン骨格を有する新規なキラル相間移動触媒を開発し、これらの触媒を用いてグリシンのベンゾフェノンイミン誘導体によるα,β-不飽和ケトンへの不斉共役付加により高いエナンチオ選択性でピロリジジン及びインドリジジンへの合成法も確立した(93〜99%ee)。この合成法を活用して生理活性アルカロイド(9Z)-3-propylindolizidine及び(+)-monomorineの不斉合成にも成功した。

21世纪有机化学的主要挑战之一是不使用金属的环境友好型不对称合成反应的开发和实际应用。传统的金属催化剂是转化有机物质的优异功能材料，但另一方面，它们价格昂贵且污染环境，可能对人体产生影响。因此，制药公司等由于担心对人体的影响，目前无法轻易地使用使用金属催化剂的反应。此外，社会对环境友好的化学合成有需求，但金属催化剂不一定能满足这种需求。在此背景下，我们正在进行手性相转移催化剂简单制备方法的开发及其在生物碱合成中的应用研究，旨在实现环境友好的有机合成。我们使用具有联萘骨架的二丁基铵手性相转移催化剂，将二苯甲亚胺衍生物不对称合成为2位取代基（>98%ee）的氮丙啶、吡咯烷和哌啶。另一方面，我们开发了具有联萘基本骨架和吗啉骨架的新型手性相转移催化剂，并利用这些催化剂，我们开发了甘氨酸与苯酚亚胺衍生物不对称共轭加成到α,β-不饱和酮上的方法。我们还建立了具有高对映选择性（93-99%ee）的吡咯里西啶和吲哚里西啶的合成方法。利用该合成方法，我们还成功地不对称合成了具有生物活性的生物碱(9Z)-3-丙基吲哚里西啶和(+)-单吗碱。

项目成果

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Convenient preparation of chiral phase transfer catalysts with conformationally fixed biphenyl core for catalytic asymmetric synthesis of α-alkyl-andα,α-dialkyl-α-amino acids:application to the short asymmetric synthesis of BIRT-377

方便制备具有构象固定联苯核的手性相转移催化剂用于催化不对称合成α-烷基-和α,α-二烷基-α-氨基酸：在BIRT-377的短不对称合成中的应用

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Tetrahedron 63
影响因子：
0
作者：
Yong-Gang Wang;Mitsuhiro Ueda;Xisheng Wane;Zhenfu Han and Keiii Maruoka
通讯作者：
Zhenfu Han and Keiii Maruoka

Design of Chiral Phase Transfer Catalyst with Conformationally Fixed Binhenvl Core:Annlication to Asymmetric Alkvlation of Glvcine Derivatives

具有构象固定Binhenvl核心的手性相转移催化剂的设计：甘氨酸衍生物的不对称烷基化

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Orgnic Process Research&Development 11
影响因子：
0
作者：
V. Pomogaev;F. L. Gu;and Y. Aoki;Sanjib Kar;Sanjib Kar;Yong-Gang Wang and Keiji Maruoka
通讯作者：
Yong-Gang Wang and Keiji Maruoka

Convenient preparation of chiral phase transfer catalysts with coformationally fixed biphenyl core for catalytic asymmetric synthesis of α-alkyl- and α,α-dialkyl-α-amino acids : application to the short asymmetric synthesis of BIRT 377

方便地制备具有共构固定联苯核的手性相转移催化剂，用于催化不对称合成 α-烷基-和 α,α-二烷基-α-氨基酸：应用于 BIRT 377 的短不对称合成