環境調和を指向する有用アミノ酸類の実用的不斉合成プロセスの開発

开发有用氨基酸的实用不对称合成工艺，以实现环境和谐

基本信息

批准号：
13554021
负责人：
丸岡啓二
金额：
$ 3.71万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

地球環境に優しいクリーンな有機合成化学という観点から金属を使わない反応触媒、すなわち第四級アンモニウム塩由来のキラル相間移動触媒をデザインして、有用物質の触媒的不斉合成、特に有用アミノ酸の実用的な大規模入手プロセスの確立を目指した。これまでキラル相間移動触媒として有効なもののほとんどすべてが天然由来のシンコナアルカロイド誘導体に限られており、それが様々な不斉反応の開発を指向した触媒の設計、及び実際の修飾において大きな壁となっていた。本研究では光学活性な有機分子を独自の発想でデザインすることによる言わば人工のキラル相間移動触媒の創製を基盤とするため、無限の適用範囲を有する。具体的には、C2対称軸を有する、市販の光学活性ビナフトールを基軸として第四級スピロアンモニウム塩をデザインしてキラル相間移動触媒を創り上げ、グリシン誘導体の触媒的不斉アルキル化反応による光学活性アミノ酸の不斉合成プロセスを確立できた。当初は入手容易な光学活性源としてのビナフトールから容易に得られるビナフチルアミンを基本骨格としてジアルキル化によるアンモニウム塩をキラル相間移動触媒として用い研究を推し進めてきたが、なかなか満足な結果が得られなかった。そのため、更に光学活性ビナフチル基を導入したスピロアンモニウム塩をデザインすることによって初めて活路を見いだせるようになった。すなわち、C2対称軸を有する、市販の光学活性ビナフトールを基軸とした第四級スピロアンモニウム塩をキラル相間移動触媒として用い、グリシン誘導体の触媒的不斉アルキル化反応による光学活性アミノ酸の不斉合成に関する基礎研究を推進させることにより、天然型および非天然型アミノ酸の不斉合成手法を開発することに成功した。

从环保干净的有机合成化学的角度来看，我们设计了一种无金属反应催化剂，即源自第四纪铵盐的手性相转移催化剂，以建立有用物质的催化物质，尤其是实用的，尤其是用于使用有用的氨基酸的实用性，大型采集过程。到目前为止，几乎所有有效的手性相转移催化剂都仅限于自然衍生的辛科纳生物碱衍生物，这是旨在开发各种不对称反应的催化剂设计和实际修饰的主要障碍。这项研究基于通过具有独特想法的光学活性有机分子来创建人造手性相转移催化剂，因此具有无限范围的应用。具体而言，我们已经设计了一个基于具有C2对称轴的市售光活性双硫酚的Quaternary螺旋盐盐，以创建手性相转移催化剂，并建立了通过催化剂的非对称氨基酸的非对称氨基酸的过程，该过程是通过催化性衍生物的催化烷基化的催化剂。最初，我们一直在使用双鱼胺促进研究，该研究很容易从双噻烷作为一种易于体现的光学活性来源，作为基本主链作为拨号酶盐作为手性相位转移催化剂，但没有获得令人满意的结果。因此，只有通过在其中引入的光学活性双鱼基团设计螺旋膜盐来找到一种方法。换句话说，通过将基于C2对称轴作为手性相位转移催化剂的市售光学活性的双紫地酚基于市售的光学活性双紫罗鱼，我们成功地开发了自然和非天然氨基酸的自然和非天然氨基酸的不对称合成方法，通过促进碱性研究的碱性抗体式抗体型抗体型，以对碱性抗体式的抗体式抗体型酸性抗体型，以使碱性抗体式抗体型抗体型抗体型酸性抗体型抗体型酸性症状，衍生物。