金属配位子の連続移動を活用した高度な分子構築反応の開発
利用金属配体的连续运动开发先进的分子构建反应
基本信息
- 批准号：19020059
- 负责人：
- 金额：$ 2.62万
- 依托单位：
- 依托单位国家：日本
- 项目类别：Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份：2007
- 资助国家：日本
- 起止时间：2007 至 2008
- 项目状态：已结题
- 来源：
- 关键词：
项目摘要
本研究課題では、これまで固定型不斉補助基として利用されてきたCr(CO)_3基をある条件下においては可動型の不斉補助基として活用できることを見出したことがきっかけとなり、Cr(CO)_3基の連続移動を行うことで従来では合成が困難な高度な不斉環境有する炭素骨格を構築することを目的としている。2008年度においては、どのような側鎖置換基を持つ場合において、Cr(CO)_3基の移動が起こるのかを詳細に検討を行った。これまで検討結果から、Cr(CO)_3基の移動には、立体的に反発のある熱力学的に不安定な構造をもつことと、さらにCr(CO)_3錯体の側鎖に配位可能なヘテロ原子をもつことが必要であることが分かった。そこで連続的なCr(CO)_3基の移動を実現するべく、より望ましい置換基やおよび溶媒等のさらなる検討を行った。さらに、立体選択的にCr(CO)_3基の移動が起こることにより、新たに不斉非対称化が進行するといったこれまでに全くないタイプの反応を見出すこともできた。これらの結果は、Cr(CO)_3基を触媒的に活用できる可能性を示唆しており、触媒化に向けた予備的な知見を得ることができた。
该研究项目的动机是发现一直用作固定手性辅助基团的Cr(CO)_3基团在一定条件下可以用作移动手性辅助基团，目的是构建具有碳骨架的碳骨架。通过连续转移CO)_3基团，形成传统方法难以合成的高度不对称环境。 2008年，我们进行了详细的研究以确定哪些侧链取代基会导致Cr(CO)_3基团迁移。从迄今为止的研究结果来看，我们发现Cr(CO)_3基团的迁移需要具有空间排斥力的热力学不稳定结构，并且能够与Cr(CO)_3配合物的侧链配位。事实证明必须有一个杂原子。因此，为了实现Cr(CO)_3基团的连续转移，我们进一步研究了更理想的取代基和溶剂。此外，我们还发现了一种完全前所未有的反应类型，其中 Cr(CO)_3 基团的立体选择性转移导致了新的不对称性。这些结果表明了利用Cr(CO)_3基团进行催化的可能性，并且我们能够获得催化方面的初步知识。
项目成果
期刊论文数量（7）
专著数量（0）
科研奖励数量（0）
会议论文数量（0）
专利数量（0）
Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biaryl Chromium Complex
轴向手性联芳基铬络合物中的立体选择性三羰基铬迁移反应
- DOI：
- 发表时间：2007
- 期刊：
- 影响因子：0
- 作者：Kamikawa;K.; Nishino;K; Sakamoto;T.; Kinoshita;S.; Matsuzaka;H.; Uemura;M.
- 通讯作者：M.
Stereoselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Compounds by Planar Chiral Transition Metal Complexes
平面手性过渡金属配合物立体选择性合成轴向手性联芳基化合物
- DOI：
- 发表时间：2009
- 期刊：
- 影响因子：0
- 作者：神川憲;森明義;神川憲;神川憲;神川憲;神川憲;神川憲
- 通讯作者：神川憲
Synthesis of Helicene by Palladium Catalyzed Double C-H Arylation Reaction
钯催化双C-H芳基化反应合成螺烯
- DOI：
- 发表时间：2007
- 期刊：
- 影响因子：0
- 作者：Kamikawa;K.; Takemoto;I.; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.
- 通讯作者：H.
Induction of one-handed helical oligo(p-benzammide)s by domino effect based on planar-axial-helical chirality relay
基于平面-轴-螺旋手性中继的多米诺骨牌效应诱导单手螺旋寡聚(对苯甲酰胺)
- DOI：
- 发表时间：2010
- 期刊：
- 影响因子：0
- 作者：El-Haggar;R.; Kamikawa;K.; Machi;K.; Ye;Z.; Ishino;Y.; Tsumuraya;Fujii;I
- 通讯作者：I
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