Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Transition-Metal Complexes by the Use of Modern Organic Transformation

利用现代有机转化催化不对称合成手性过渡金属配合物

基本信息

批准号：
24655039
负责人：
OGASAWARA Masamichi
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012-04-01 至 2014-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

Kinetic resolution of 1,2-diallylferrocene derivatives by Mo-catalyzed asymmetric ring-closing metathesis (ARCM) gave the corresponding (4,7-dihydroindenyl)iron(II) derivatives in good yields with high enantioselectivity. In the same way, desymmetrization of (1,2,3-triallylindenyl)-metallocenes by ARCM provided the corresponding (1,4-dihydrofluorenyl)-metallocene derivatives in high ee's.The Cs-symmetric zirconocenes could be converted to the corresponding C3-bridged planar-chiral ansa-zirconocenes by ARCM with high enantioselectivity. The obtained planar-chiral ansa-zirconocene complexes could be applicable to the asymmetric carbometallation reaction as catalysts.Kinetic resolution of the racemic planar-chiral (arene)chromium complexes was realized by Mo-catalyzed ARCM with excellent enantioselectivity. The optically active (bromoarene)chromium complex thus obtained is an excellent precursor to various planar-chiral (arene)chromium complexes.

通过 Mo 催化的不对称闭环复分解 (ARCM) 动力学拆分 1,2-二烯丙基二茂铁衍生物，以良好的收率和高对映选择性得到相应的 (4,7-二氢茚基)铁 (II) 衍生物。以同样的方式，通过 ARCM 对 (1,2,3-三烯基茚基)-茂金属进行去对称化，得到相应的高 ee 的 (1,4-二氢芴基)-茂金属衍生物。 Cs 对称锆茂可以转化为相应的 C3- 茂金属。通过 ARCM 桥接平面手性柄型锆茂，具有高对映选择性。所得平面手性柄型二茂锆配合物可作为催化剂应用于不对称碳金属化反应。Mo催化ARCM实现了外消旋平面手性(芳烃)铬配合物的动力学拆分，具有良好的对映选择性。由此获得的光学活性(溴芳烃)铬配合物是各种平面手性(芳烃)铬配合物的优异前体。

项目成果

期刊论文数量（30）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

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专利数量（0）

Design and Synthesis of Phosphine-Olefin Ligands Having Planar-Chiral (π-Arene)chromium Framework and Application in Asymmetric Catalysis

平面手性(π-芳烃)铬骨架膦-烯烃配体的设计与合成及其在不对称催化中的应用

DOI：
发表时间：
2013
期刊：
影响因子：
0
作者：
Masamichi Ogasawara;Wei-Yi Wu;Takeshi Nakaya;Tomotaka Morita;Sachie Arae;Ya-Yi Tseng;Tamotsu Takahashi;Ken Kamikawa
通讯作者：
Ken Kamikawa

Enantioselective Morita-Baylis-Hillman Reaction Catalyzed by a Chiral Phosphine Oxide

手性氧化膦催化的对映选择性 Morita-Baylis-Hillman 反应