面不斉遷移金属錯体を基盤とする軸不斉化合物の効率的合成法の開発

基于平面手性过渡金属配合物的轴向手性化合物高效合成方法的发展

基本信息

批准号：
18032063
负责人：
神川憲
金额：
$ 3.58万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032063/
关键词：
面不斉軸不斉クロム錯体アレーンクロム錯体

项目摘要

近年アニリドに代表されるようにC-N結合間にも軸不斉が存在する例が近年報告されている。C-N結合間に軸不斉が存在する化合物はmurrastifoline FやAncisheynineなどのアルカロイド類に存在するほか,不斉触媒反応の配位子としても利用されているにも関わらず,その効率的な合成法の開発は今後の課題であった。我々はC-N結合生成の際に,直接軸不斉を誘起する方法論の開発を目的としてインドールとアリールハライドクロム錯体との求核置換反応が進行するかについて検討を行ったその結果,インドールの2位の置換基の有無によって大きく立体選択性は異なることを見出した。この結果を活用することによって,同一面不斉源から出発して,軸不斉N-アリールインドールの両アト口プ異性体を作り分けることにも成功した。また,新たな知見としてCr(CO)3基とインドール側の芳香環とが向かい合う錯体を用いて,高沸点溶媒中で加熱還流を行うと得ることができたインドールの芳香環にかつアセタール側の芳香環面にCr(CO)_3が選択的に移動した錯体を得ることに成功した。この結果を活用することで,移動した面不斉を用いたさらなる立体選択的合成反応を開発することができた。

近年来，近年来报道了C-N键之间轴向不对称存在的实例，如苯甲酸酯的代表。尽管C-N键之间具有轴向不对称的化合物存在于诸如murrastifoline F和Ancisheynine之类的生物碱中，并且也被用作不对称催化反应的配体，但有效合成方法的发展是未来的挑战。我们研究了吲哚和芳基卤化物铬复合物之间的亲核取代反应是否发展，目的是开发一种方法论，该方法在C-N键形成过程中诱导直接的轴向不对称形成，并发现立体选择性取决于遗嘱方法的替代物的存在或不存在，这取决于Indole 2位的替代物的存在或不存在。通过利用此结果，我们还成功地创建了从同一平面非对称源开始的轴对称N-芳基吲哚的两个雾化丙异构体。此外，作为一个新发现，我们成功获得了一个复合物，其中CR（CO）_3选择性地转移到吲哚环和乙侧的芳族环上，可以通过在高沸腾的溶剂中加热和回流来获得。通过利用此结果，可以开发出进一步的立体选择性合成反应，使用迁移的表面不对称。