金属カルベン及びカルバインを基盤とした新規有機合成反応の開発

基于金属卡宾和卡宾的新型有机合成反应的开发

• 批准号: 18750035
• 负责人: 神川 憲
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750035/
• 关键词: 面不斉; フィッシャー型カルベン錯体; カルベン交換反応

面不斉アレーンクロム錯体とFischer型カルベン錯体を併せ持つ光学活性二核α,β-不飽和Fischerカルベン錯体の合成を行い,その両方の金属錯体の特性を複合的に活用した立体選択的な有機合成反応の開発を行ってきた。我々は,新たに合成した光学活性ホモ二核カルベン錯体に対して,アリルアルコールとNaHを作用させ,空気酸化を行うと1,3-メタルシフトを伴うアリル転移が起こり,97%eeでα-アリルエステルを合成できることを見出した。一方,光学活性ヘテロ二核カルベン錯体に対して,同様の反応を行うと,今度はアンチアルドール型生成物であるa^-アリルーβ-ヒドロキシエステルが92/8drで得られてくることが分かった。一方,金属配位子を持たない従来のα,β-不飽和Fischerカルペン錯体に対して,同反応を適用すると1,2-メタルシフトが進行して,β-アリルエステルが生成することかち,二核カルペン錯体に由来する独自の反応性であることが分かった。

具有平面手性芳烃铬络合物和费歇尔型卡宾络合物的光学活性双核α,β-不饱和费歇尔卡宾络合物的合成，以及组合利用两种金属络合物的性质的立体选择性有机合成我们一直在开发反应。 。我们使用烯丙醇和 NaH 将新合成的光学活性同双核卡宾络合物暴露于空气氧化，导致伴随 1,3-金属位移的烯丙基转变，以及 α-我们发现可以合成烯丙酯。另一方面，当对光学活性杂双核卡宾络合物进行类似的反应时，发现以92/8dr获得了抗羟醛型产物α，β-芳基-β-羟基酯。 。另一方面，发现当将相同的反应应用于不具有金属配体的常规α，β-不饱和费歇尔卡烯络合物时，进行1，2-金属移动并产生β-烯丙酯。双核卡烯配合物所独有。

项目成果

Synthesis of Helicene by Palladium Catalyzed Double C-H Arylation Reaction

钯催化双C-H芳基化反应合成螺烯

• 发表时间: 2007
• 期刊: J.Org.Chem 72
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I.; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.
• 通讯作者: H.

Reactioin of α, β-Unsaturated Fischer Carbene Complexes with Ally Aloxide

α,β-不饱和费歇尔卡宾配合物与烯丙醇的反应

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron 62
• 作者: Kamikawa;K.; Tachibana;A.; Shimizu;Y.; Furusyo;M.; Uemura;M
• 通讯作者: M

Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biaryl Chromium Complex

轴向手性联芳基铬络合物中的立体选择性三羰基铬迁移反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: J.Organomet.Chem. 692
• 作者: Kamikawa;K.; Nishino;K; Sakamoto;T.; Kinoshita;S.; Matsuzaka;H.; Uemura;M.
• 通讯作者: M.