低原子価金属-炭素dπ共役系の光創製を鍵とするルイス酸触媒高度分子変換

基于低价金属-碳 dπ 共轭体系的路易斯酸催化高级分子转化

基本信息

批准号：
19020039
负责人：
末延知義
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、金属-ルイス酸結合と配位子π電子系を有する新規錯体を全く新しい光ルイス酸発生剤として用い、光で反応性が制御できるルイス酸触媒を開発することを目的とする。これまでに、この光酸発生機構や脱プロトン化による低原子価Ir(I)種の生成と、この脱プロトン化過程が鍵となる触媒反応を見いだし、その触媒反応機構について検討してきた。この低原子価中心金属のd軌道は、配位子π軌道と強く共役し、中心金属の求核性や塩基性が大きく変化する。この共役により中心金属に結合したヒドリドの反応性を配位子置換基により変化させる事ができる。研究期間内で、ロジウムヒドリド錯体が、常温水中という温和な条件でギ酸分解水素発生反応の触媒として機能することを見出し、国際論文とし報告した。この錯体のヒドリド基も脱プロトン化して同位体交換反応が進行し、選択的な重水素(HD,D_2)発生が可能となることも見出し特許出願した。一方、電子供与部位と受容部位が直交したπ共役系の光照射により、反応活性な長寿命電荷分離状態を生成させ、これを固相担持光触媒として用いる触媒的酸素酸化反応についても検討し、国際特許移行を行った。

本研究的目的是通过使用具有金属-路易斯酸键和配体π电子体系的新型络合物作为全新的光路易斯酸产生剂，开发一种反应活性可以通过光控制的路易斯酸催化剂。到目前为止，我们已经发现了光致产酸机理、通过去质子化产生低价Ir(I)物种以及以去质子化过程为关键的催化反应，并研究了催化反应机理。这种低价中心金属的d轨道与配体的π轨道强共轭，中心金属的亲核性和碱性发生很大变化。通过这种共轭，与中心金属键合的氢化物的反应性可以通过配体取代基来改变。在研究期间，我们发现氢化铑配合物在室温水中温和条件下可作为甲酸分解产氢反应的催化剂，并在国际论文中报道了这一点。我们还申请了专利，发现该配合物的氢化物基团也被去质子化，使得同位素交换反应能够进行并选择性地生成氘（HD，D_2）。另一方面，我们通过照射具有正交电子供体和受体位点的π共轭体系产生了反应性长寿命电荷分离态，并研究了使用其作为固相负载光催化剂的催化氧氧化反应。被转移。

项目成果

期刊论文数量（31）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ギ酸化分解用触媒、ギ酸の分解方法、水素製造方法、ギ酸製造および分解用装置

甲酸分解催化剂、甲酸分解方法、制氢方法、甲酸生产分解设备

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

メソポーラスシリカに挿入したカチオン性ドナー・アクセプター連結分子の長寿命電荷分離状態の生成とアルキルベンゼン類及びベンジルアルコール類の光触媒酸素酸化反応

插入介孔二氧化硅中的阳离子供体-受体连接分子的长寿命电荷分离状态的产生以及烷基苯和苯甲醇的光催化氧氧化反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
松井真一郎;早瀬修一;川面基;伊藤敏幸;土井馨
通讯作者：
土井馨

Highly Efficient Hydrogen Evolution in Decomposition of Formic Acid Catalyzed by an Oreanorhodium Complex in Water

水中有机铑络合物催化甲酸分解高效析氢

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
末延知義;他4名;末延知義;小林岳史
通讯作者：
小林岳史

非ヘムFeオキソ錯体の電子移動特性に対するプロトン及び軸配位子の効果

质子和轴向配体对非血红素铁氧配合物电子传递性能的影响

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kawatsura;M. ; Komatsu;Y. ; Yamamoto;M. ; Hayase;S. ; Itoh;T.;竹谷健太郎;小谷弘明
通讯作者：
小谷弘明

イリジウムールテニウム複核錯体触媒を用いた水中常温でのpH選択的ギ酸分解による高効率水素発生反応と水素同位体ガスの選択的生成

使用铱钌双核络合物催化剂，在室温下在水中进行pH选择性甲酸分解，进行高效制氢反应并选择性生成氢同位素气体

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Suenobu;T.;et. al.;末延知義;小谷弘明;小林岳史;土井馨;小谷弘明;小林岳史
通讯作者：
小林岳史

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DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
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通讯作者：
O. Wright

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DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Suenobu;T.;山本貴嗣・黒星学・田中秀雄;Motoi Kawatsura;黒星学・小林良人・桑野晶子・中川貴之・青木隆之・山本貴嗣・鈴木亮祐・田中秀雄;Tomoyoshi Suenobu(阪大院工);Motoi Kawatsura;山本貴嗣・黒星学・田中秀雄;末延知義
通讯作者：
末延知義