新規光学活性ホスフィン配位子の合成と不斉触媒反応への利用

新型光学活性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用

• 批准号: 05234206
• 负责人: 今本 恒雄
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05234206/
• 关键词: ホスフィン; 光学活性配位子; 不斉合成; ホスフィンボラン

本研究の目的は,リン原子上に不斉中心を有する新規なホスフィン配位子を合成し,それらを用いて有用な不斉触媒反応を開発することである。この目的のために,優れた不斉触媒能を有するホスフィン配位子を設計し,それらを合成する必要がある。そこで,本年度は反応性に富む二級ホスフィン・ボランを鍵中間体として用いる合成ルートの開拓を行った。最初に,ジクロロシクロヘキシルホスフィンまたはジクロロ(t-ブチル)ホスフィンより出発して,o-メトキシフェニル基を有する光学的に純粋な二級ホスフィン・ボランを合成した。次にこれらの光学活性な二級ホスフィン・ボランと種々の親電子試剤と反応させて誘導体の合成を行った。一般に反応は低温で速やかに進行し,対応する誘導体を高収率かつ立体特異的に与えた。このようにして合成されたホスフィン・ボランは,アミンと反応させることによりボラナート基を除去することができ,対応するホスフィン配位子に導くことが可能である。事実,実際に新しい配位子である(S,S)-1,2-ビス[シクロヘキシル(o-メトキシフェニル)ホスフィノ]エタンを合成することができた。

本研究的目的是合成在磷原子上具有不对称中心的新型膦配体，并利用它们开发有用的不对称催化反应。为此，需要设计并合成具有优异不对称催化能力的膦配体。因此，今年我们开发了一条以高反应活性仲膦硼烷为关键中间体的合成路线。首先，以二氯环己基膦或二氯叔丁基膦为原料，合成了具有邻甲氧基苯基的光学纯仲膦硼烷。接下来，这些光学活性仲膦/硼烷与各种亲电试剂反应合成衍生物。总体而言，反应在低温下快速进行，并以高产率和立体专一性生成相应的衍生物。通过将由此合成的膦硼烷与胺反应，可以除去硼酸根基团，产生相应的膦配体。事实上，我们实际上能够合成一种新的配体，(S,S)-1,2-双[环己基(邻甲氧基苯基)膦基]乙烷。

项目成果

Tsuneo Imamoto: "Synthesis and Reactions of New Phosphine-Boranes" Pure and Applied Chemistry. 65. 655-660 (1993)

Tsuneo Imamoto：“新型膦硼烷的合成和反应”纯粹与应用化学。

今本恒雄: "ホスフィンボランの合成と反応" 有機合成化学協会誌. 51. 223-231 (1993)

Tsuneo Imamoto：“膦硼烷的合成和反应”合成有机化学学会杂志 51. 223-231 (1993)。

T.Imamoto 他: "New Chiral Lanthanide Complexes" Journal of Alloys and Compounds. 192. 211-216 (1993)

T. Imamoto 等人：“新手性镧系元素配合物”《合金与化合物杂志》192. 211-216 (1993)。

今本恒雄: "ランタノイドの関わる有機合成" 季刊化学総説. 17. 108-116 (1993)

Tsuneo Imamoto：“涉及镧系元素的有机合成”化学评论季刊 17. 108-116 (1993)。

T.Imamoto et al: "Synthesis and Reactions of Optically Pure Phosphine-Boranes" Heteroatom Chemistry. 4. 475-486 (1993)

T.Imamoto 等人：“光学纯膦硼烷的合成和反应”杂原子化学。