複合酸触媒型ブレンステッド酸触媒の開発

复合酸催化剂型布朗斯台德酸催化剂的研制

基本信息

批准号：
13F03337
负责人：
山本尚
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Chubu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

高性能ルイス酸複合型ブレンステッド酸触媒や、ブレンステッド酸複合型ブレンステッド酸触媒は「複合酸触媒」として広く内外で用いられているが、今後は、さらに新しいタイプの触媒設計と、その合成への広範囲な応用が本研究の実施に向けての重要課題となっている。1，10-オルソフェナンスロリンと光学活性ビナフトールとの組み合わせに着目して研究を進めた。この場合に、フェナンスロリンは塩基として、ビナフトールは光学活性ブレンステッド酸として挙動すると予想した。この2つの官能基を適切な方法で架橋して新触媒を調整した。この触媒を用いていくつかの反応を試みた。特に、ジアルキル亜鉛を等モル加えることで、フェナンスロリンの塩基性を飛躍的に増大させることに成功した。例えば、シンプルなアルドール反応に調整した光学活性触媒を加えることで、直接的不斉アルドール合成が速やかに進行する。ここでは、求核剤であるエノラートを予め調整するのではなく、系内の触媒の塩基点でケトン体から発生させ、続いて、ブレンステッド酸点であるビナルトールが原料のアルデヒドのカルボニル酸素をプロトン化して活性化することで、アルドール合成が円滑に、また立体選択的に進行する。これによって炭素-炭素結合合成の短段階化に成功した。また、自在の位置での不斉エポキシ化を完成するには、これまでの単一金属触媒では限界がある。そこで複数金属を用いる触媒の研究を行った。一方の金属で水酸基とつなぎ、他の金属で酸化反応を起こす。これによって、原理的には所望の金属間の距離を選ぶことで、自在に酸化点と水酸基の距離を決定できる。この場合に、最も重要なことは二つの金属がそれぞれ独立して存在する必要がある。そうでなければ、2金属間の距離を広げることはできない。チタンを2原子用いる触媒系で、これまでの方法ではできなかった不斉エポキシ化と不斉スルホキシド化に成功した。

高性能的刘易斯酸复合搅拌酸性催化剂和棕酸复合物brensted酸催化剂在内部和外部被用作“复合酸催化剂”，但将来，新型的催化剂设计及其合成范围。这项研究是实施这项研究的重要问题。 1,10-the研究是针对橄榄酚和光活性Vinaftol的组合进行的研究。在这种情况下，预计彩票rolin将是一个基础，而Vinaftol将充当光学活性悬挂酸。新催化剂以适当的方式调整了两个官能团。我尝试使用此催化剂尝试了一些反应。特别是，通过添加拨号杀死锌，磨牙等，成功地提高了fmenance rolin的基本性质。例如，通过添加调整为简单的醛反应的光学活性催化剂，直接不对称的Aludol合成迅速发展。在这里，它不是提前从核剂调整烯醇酯，而是从系统中催化剂底部的酮体中产生的，然后是醛碳氧合氧气，即原材料，是一种通过转化和激活的悬浮酸点，Aldor合成在三维选择中再次顺利进行。这成功缩短了碳碳组合合成。为了在更自由的位置完成不对称的环氧树脂，现代单金属催化剂有一个极限。因此，我们使用多种金属进行了对催化剂的研究。另一方面，用金属连接到羟基，引起与其他金属的氧化反应。原则上，可以自由确定所需金属与所需金属之间的距离之间的距离。在这种情况下，最重要的是独立拥有两种金属。否则，将无法扩大2种金属之间的距离。它是一种使用两个原子的催化剂系统，它成功地收敛了不对称的环氧树脂和不对称的亚氧化，这是无法通过以前的方法来完成的。