キラルルイス酸触媒の開発による反応の高次制御

通过开发手性路易斯酸催化剂对反应进行高阶控制

基本信息

批准号：
03215215
负责人：
山本尚
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機アルミニウム、有機ホウ素化合物と複数の配位部位を有するキラル配位子との結合により、キラルなルイス酸触媒を合成し、これらとカルボニル、エ-テル系化合物との平衡的配位結合を利用して、高度に制御された不斉反応場を構築し、エナンチオ面区別反応を進行させ効率のよい不斉炭素炭素結合形成法をいくつか開発した。具体的には、3,3'位にトリフェニルシリル基を有する光学活性ビナフト-ルを配位子とするモノメチルアルミニウム反応剤が、アルデヒドと活性ジエンとの不斉ヘテロ・ディ-ルズ・アルダ-反応、アルデヒドとオレフィンとの不斉エン反応、さらにアリルビニルエ-テルの不斉クライゼン転位に優れた触媒であることを見いだした。これらの不斉反応では、光学活性アルミニウム配位子であるビナフト-ルのシリル置換基を微調整することにより、反応のエナンチオ選択性を精密に変化させることができ、光学活性ルイス酸反応剤の合理的な設計を可能にした。一方、ホウ酸とカルボン酸との酸無水物の高いルイス酸性に着目して、ジボランと光学活性酒石酸誘導体からキラルアシロキシホウ酸触媒、いわゆるCAB触媒を開発した。このうち、酒石酸の2,6ージイソプロポキシ安息香酸モノエステルを配位子とするものが最も有効で、α,βー不飽和カルボン酸やα,βー不飽和アルデヒドとの不斉ディ-ルズ・アルダ-反応、アルデヒドとエノ-ルシリルエ-テルとの不斉アルド-ル反応、アルデヒドとアリルシランとの不斉エン反応等に極めて有効な触媒であることが判明した。

通过将有机铝和有机体化合物与手性配体键合，并使用多个配位位点合成手性刘易斯酸催化剂，并使用这些和羰基和Ether化合物之间的平衡配位键，并具有高度控制的非对称反应的形式，并构建了多种碳纤维的碳纤维形式，并进行了碳纤维的形式。区别反应。具体而言，已经发现，与光学活性的双硫醇具有三苯基甲硅烷基的反应剂在3,3'位置为配体的位置是一个极好的催化剂，可催化不对称的杂型杂虫反应，醛和活跃的二烯之间的aldey和反应之间的反应和Alde ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande ande andee ande andee ande andee ande ande andee ande ndee。烯丙基乙醚的粘土重排。在这些不对称反应中，通过微调二甲二硫酚的甲硅烷基取代基，一种光学活跃的铝制配体，可以精确地改变反应的对映选择性，从而可以合理地设计出光学活跃的刘易斯酸反应剂。另一方面，着眼于硼酸和羧酸赤道酸的高刘易斯酸度，我们从二苯乙烷和光学活性tartaric酸衍生物中开发了手性的Asiloxyboric催化剂或CAB催化剂。其中，含有2,6-二异丙氧苯甲酸一酯的配体是最有效的，并且已发现它是与α，β-非对称dillz-alda反应的极有效的催化剂，与β，β，β-无抗性的羧酸和α，α，α，hydemysym的硫酸反应和硫酸盐反应及以下酶，并将其与α-氢化和氢化。烯醇甲硅烷基醚，以及醛和烯丙基硅烷的不对称ENE反应。