光学活性トリフルオロメチル化合物の直接的合成法の開発研究

光学活性三氟甲基化合物直接合成方法的研究与开发

• 批准号: 15F15340
• 负责人: 袖岡 幹子
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-11-09 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15F15340/
• 关键词: トリフルオロメチル化; 不斉触媒

本研究課題ではトリフルオロメチル基を有する光学活性物質の効率的かつ汎用的な合成手法の開発を目的に立体選択的な新規トリフルオロメチル化反応の開発研究を行なってきた。トリフルオロメチル化反応と同時にN-複素環を構築し、これまでにラセミ体を与える反応に関しては反応条件を確立し、その成果は国際誌に論文として掲載された。本年度も引き続き、その不斉化を目指し、添加剤や溶媒などの反応条件の精査に加え、用いるアルケン基質の構造および保護基が立体選択性または生成物選択性に及ぼす影響を検討した。その結果、構造の異なる基質を用いて反応を行った場合に、これまでは良い結果を与えなかった配位子が効率よく立体選択性を発現することが明らかとなった。すなわち、本研究課題で新規に合成された配位子群から基質の構造に応じて適切に組み合わせて用いることで良好な立体選択性を得ることが可能となった。本結果は、立体選択制の発現機構に関して知見を与えるものであり、より優れた触媒の設計に重要である。加えて、基質上の保護基を変えることで副生成物の生成を防ぎ、目的生成物を高選択的に得ることにも成功した。原料の転化率には未だ改善の余地が残されているが、本研究によって触媒および添加剤による反応の精密制御によって良好な立体化学および生成物の選択性で目的のトリフルオロメチル化生成物を得ることができた。本年度新たに得られた化合物は、従来法では合成するのが未だ容易ではない重要骨格を有している。このため、医薬品や農薬などの合成における有用な中間体として期待できる。

在本研究项目中，我们一直在研究开发一种新型立体选择性三氟甲基化反应，旨在开发一种高效且通用的含三氟甲基光学活性物质的合成方法。在三氟甲基化反应的同时构建了N-杂环，并建立了产生外消旋体的反应条件，并将结果作为论文发表在国际期刊上。今年，我们继续以不对称为目标，除了检查添加剂和溶剂等反应条件外，我们还研究了烯烃底物和保护基的结构对立体选择性或产物选择性的影响。结果表明，当使用不同结构的底物进行反应时，以前没有给出良好结果的配体有效地表达了立体选择性。换句话说，在本研究项目中，通过根据底物的结构适当地组合和使用新合成的配体基团，可以获得良好的立体选择性。这一结果提供了有关立体选择性表达机制的知识，对于设计更好的催化剂具有重要意义。此外，通过改变底物上的保护基团，他们能够防止副产物的形成，并成功地以高选择性获得所需的产物。尽管原料转化率仍有提升空间，但本研究表明，通过使用催化剂和添加剂精确控制反应，可以得到具有良好立体化学和产物选择性的所需三氟甲基化产物。今年新获得的化合物具有一个重要的骨架，但使用常规方法仍难以合成。因此，它有望成为药物和农用化学品合成中有用的中间体。

项目成果

Development of Perfluoroalkylation Reaction of Alkenes by Using Perfluoro Acid Anhydrides Directed toward Construction of Perfluoroalkylated Compound Libraries

面向全氟烷基化化合物库构建的全氟酸酐烯烃全氟烷基化反应研究进展

• 发表时间: 2017
• 作者: Elena Valverde;Shintaro Kawamura;Kento Dosei;Kiminori Ushida;Mikiko Sodeoka
• 通讯作者: Mikiko Sodeoka

ペルフルオロアルキル化合物ライブラリーの構築－ペルフルオロアルキル基を持つ多様な含窒素複素環の合成－

全氟烷基化合物库的构建-各种含全氟烷基的含氮杂环的合成-