面性キラルな反応場による立体選択的分子構築

利用平面手性反应场构建立体选择性分子

• 批准号: 11119262
• 负责人: 高田 十志和
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119262/
• 关键词: 面性キラリティ-; アリル鉄錯体; アザアリル配位子; 求核置換反応; 不斉合成; 1,3-ジエン鉄錯体; 含金属ポリマー

(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体の新規合成法の開発を目的として,つぎのことを検討し,以下の結果を得た.1)トランスメタル化反応による(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体の合成よく知られている(η^3-アリル)パラジウム錯体をジクロロメタン中,室温でテトラブチルアンモニウムトリカルボニルニトロシル鉄酸塩(TBAFe)と反応させると,トランスメタル化反応を経て(^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体1が高収率で生成した.通常,アリルアルコール,酢酸アリル,炭酸アリル等から(η^3-アリル)パラジウム錯体は合成できるが,これらの試薬から(η^3-アリル)鉄錯体1は合成できない.したがって,(η^3-アリル)パラジウム錯体を経由することにより容易に錯体1が入手可能になったことの意義は大きい.また,触媒量のパラジウム塩を用いる反応系も可能である.2)TBAFe,アレンおよびハロゲン化アルキルの反応による(η^3-アリル)鉄錯体の合成アレン類の存在下ハロゲン化アルキルとTBAFeとを反応させるとアシル鉄錯体を経て,アレンの2位に位置選択的にアシル化し,アシル基をもつ(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体2が高収率で生成した.本反応で得られる(η^3-アリル)鉄錯体2は,通常の反応では合成困難なアンチ構造の(η^3-アリル)鉄錯体2が得られる特徴をもつ.1,2)の両反応は,効率のよい新しい合成法であり,有機金属化学,有機合成化学に多大の貢献をするものと考えられる.

为了开发一种新的(η^3-烯丙基)二羰基亚硝基铁配合物的合成方法，我们进行了以下研究并获得了以下结果： 1) (η^3-烯丙基)通过金属转移反应合成了二羰基亚硝基铁酸盐配合物。在室温下，用三羰基亚硝基铁酸四丁铵在二氯甲烷中合成已知的(η^3-烯丙基)钯配合物。当与(TBAFe)反应时，通过金属转移反应高产率地生成(^3-烯丙基)二羰基亚硝酰基铁络合物1。通常可以合成(η^3-烯丙基)钯络合物，但是(η^3-烯丙基)铁络合物 1 不能由这些试剂合成，因此，(η^3-烯丙基)钯络合物不能由这些试剂合成。重要的是，现在可以通过该方法轻松获得配合物1。此外，使用催化量的钯盐的反应体系也是可能的。2）TBAFe、丙二烯和烷基卤的反应（η^3-的合成）烯丙基)铁络合物 当烷基卤化物与 TBAFe 在芳烃存在下反应时，形成酰基铁络合物，并且丙二烯的 2-位被区域选择性酰化。高产率地生成了带有酰基的(η^3-烯丙基)二羰基亚硝酰基铁络合物2。通过该反应获得的(η^3-烯丙基)铁络合物2是通过常规反应难以合成的。得到(η^3-烯丙基)铁络合物2。反应1和2)都是高效的新合成方法，将极大地促进有机金属化学和有机合成化学的发展。

项目成果

Takata Toshikazu: "Transformation of Carboxyl Group Adjacent to(η^3-Diene)Fe (Co) _3Moiety A Facile Route to (η^4-Diene)Fe (CO)_3 Complexes Having α,β-and β,γUnsaturated Carbonyl Groups, and 1, 3-Dicarbonvi Groups"Inorg. Chim. Acta. 291,2. 231-237 (1999)

Takata Toshikazu：“与(η^3-Diene)Fe (Co) _3Moiety相邻的羧基转化为具有α,β-和β,γ不饱和羰基的(η^4-Diene)Fe (CO)_3配合物的简便途径，和 1， 3-二碳六基团”Inorg. Chim. Acta. 291，2. 231-237 (1999)

Takata Toshikazu: "A Novel Route to(η^3-Allyl) dicarbonylnitrosyliron Complexes via Transmetallation of η^3-Allyl Palladium Complexes"Chemistry Letters. 3号. 843-844 (1999)

Takata Toshikazu：“通过 η^3-烯丙基钯配合物的金属转移形成 (η^3-烯丙基) 二羰基亚硝基铁配合物的新路线”，《化学快报》第 3 期。843-844 (1999)。