ルテニウムヒドリド種による新規触媒反応の開発

使用氢化钌物质开发新的催化反应

基本信息

批准号：
06F06805
负责人：
柳日馨
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06F06805/
关键词：
ルテニウムヒドリドルテニウムエノラートクロスカップリング反応アルデヒドヒドラゾンルテニウムヒドリド触媒 α,β-不飽和アルデヒドベンズアルデヒドヒドロキシメチルケトンアルドール反応水素移動反応

项目摘要

当研究室では、ルテニウムヒドリド触媒による、第一級不飽和アルコールの二量化反応により、ヒドロキシメチルケトンが生成する反応を最近見出している。また、エノンとアルデヒドとのクロス型反応が進行し、1,3-ジケトンが得られることも見いだしている。本研究では、このルテニウムヒドリドによる触媒反応を発展させ、あらたな原子効率に優れたクロスカップリング反応を開発することを目的としている。また、これらの反応の反応機構に関する知見を得るため併せて検討を行った。本年度は、ルテニウムヒドリドによるエノンとアルデヒドとのクロス型付加反応を検討し、環状構造や多官能性の複雑な構造を持つ基質に対する適用を検討した。その結果、環状エノン、3置換エノン、分子内にアセチレン官能基を有するエノンも適用可能であること、種々の官能基を有するアルデヒドが適用可能であることを明らかとし、本触媒反応の一般性を拡張することができた。また、第一級不飽和アルコールの二量化反応においては、第一級不飽和アルコールの異性化により生成するアルデヒドと、系中で生成するルテニウムエノラートとの反応を鍵段階としているものと考えている。本反応におけるアルデヒドの生成を確認するため、種々のトラップ剤を添加し反応を行いアルデヒドの捕捉をを試みた。系中にヒドラジンを添加して反応を行ったところ、アルデヒドがヒドラジンによりトラップされ、ヒドラゾンが良好な収率で得られることを見いだした。

我们实验室最近发现了一种利用氢化钌催化剂，通过不饱和伯醇的二聚反应生成羟甲基酮的反应。我们还发现烯酮和醛之间发生交叉反应生成 1,3-二酮。本研究的目的是利用氢化钌开发这种催化反应，并开发一种具有优异原子效率的新型交叉偶联反应。此外，我们还进行了研究以获得有关这些反应的反应机理的知识。今年，我们研究了使用氢化钌的烯酮和醛之间的交叉型加成反应，并研究了其在具有复杂结构（例如环状结构和多功能性）的基底上的应用。结果，我们阐明了环状烯酮、三取代烯酮和分子中具有乙炔官能团的烯酮也可以应用，并且可以应用具有各种官能团的醛，并且我们证明了该催化反应的通用性。能够扩展。此外，在不饱和伯醇的二聚反应中，我们认为关键的步骤是不饱和伯醇异构化生成的醛与体系中生成的烯醇钌的反应。为了确认该反应中醛的产生，添加了各种捕获剂并进行反应以尝试捕获醛。当向体系中加入肼进行反应时，发现醛被肼捕获，以良好的产率得到腙。