光誘起希土類新触媒系の開発

新型光致稀土催化剂体系的研制

基本信息

批准号：
03F03091
负责人：
小川昭弥
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、われわれが最近開発したサマリウム-光還元系、およびサマリウム複合還元系を利用することにより、ケイ素-塩素結合の高効率還元法を開発し、分子量分布が狭く高純度なポリシランの高効率合成法の確立を目指した。研究成果は以下のように要約できる。(1)ヨウ化サマリウム単独系や金属サマリウム単独系では還元が全く進行しないのに対して、両試薬の複合系では還元が生起し、対応するジシランが得られた。さらにこの反応系に金属マグネシウムを添加することにより、収率が向上した。(2)次にこの手法を同族のゲルミルクロリド、スズクロリドの還元に応用したところ、金属マグネシウム共存下ヨウ化サマリウムの触媒反応として効率良く進行することが明らかとなった。(3)モノクロロシランの高効率還元法をジクロロシランの還元に応用し、ポリシランの合成を行った。基質としてジクロロフェニルメチルシランを用い、照射する光の種類、試薬と基質のモル比、反応条件等を詳細に検討し、ポリシランの分子量分布との相関を詳しく調べた。得られたポリシランの紫外-可視スペクトルを測定し、ケイ素-ケイ素単結合に基づく極大吸収のシフト値を検討した。以上の結果から、SmI_2-Sm-Mg還元系により合成されたポリシランは均質な分子量分布を有し、かつケイ素-ケイ素単結合に基づく極大吸収が長波長シフトしていることから純度が高いことが明らかとなった。従来法によりポリシランを合成する際には、反応系に混入した酸素や水によりSi-O-Si結合が生成し、低品質のポリシランが生成する。これに対して、本サマリウム還元系では、反応系に混入した酸素や水は速やかにサマリウム還元種が優先して反応するため、ケイ素-酸素単結合の生成は完全に抑制され、良質なポリシランの合成が可能となった。

在这项研究中，我们通过利用了我们最近开发的samarium-photerculation系统和samarium复合材料还原系统开发了一种高效的硅氯键方法，并旨在建立具有狭窄的分子量分布和高纯度的多硅烷的高效合成方法。研究结果可以总结如下：（1）虽然仅在碘化物的samarium iodide或单独的金属samarium中根本没有进行还原，但在两种试剂的联合系统中都会减少，从而导致相应的diasilane。此外，在该反应系统中添加金属镁可以提高产量。（2）接下来，将此方法应用于同源生殖基氯化物和氯化锡的还原，并且发现它在存在金属镁的情况下作为碘化物的催化反应有效地进行。（3）将高效的单氯硅烷降还原方法应用于二氯硅烷的还原，并合成了多硅烷。将二氯苯基甲基硅烷用作底物，并详细检查了试剂与底物的摩尔比，反应条件等的摩尔比，并详细检查了与多硅烷的分子量分布的相关性。测量获得的多硅烷的紫外线可见光谱，并研究了基于硅 - 硅单键的最大吸收的移位值。从上述结果中可以揭示出由SMI_2-SM-MG还原系统合成的多硅烷合成的多硅烷，具有均匀的分子量分布，并且基于硅 - 硅单键的最大吸收具有较长的波长移位，从而导致高纯度。当多硅烷通过常规方法合成时，Si-O-SI键是由氧气和水混合到反应系统中的，导致多质多硅烷。相比之下，在这种降低的系统中，减少物种的samarium会在反应系统中的氧气和水上的优先级反应，并完全抑制了硅 - 氧单键的形成，从而可以合成高质量的多硅烷。

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

A highly regioselective bisselenation of allenes with diphenyl diselenide catalyzed by tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)

DOI：
10.1016/j.tetlet.2005.03.168
发表时间：
2005-05-23
期刊：
TETRAHEDRON LETTERS
影响因子：
1.8
作者：
Kamiya, I;Nishinaka, E;Ogawa, A
通讯作者：
Ogawa, A

A highly efficient reduction of group 14 heteroatom-chlorine single bonds by using samarium diiodide-mediated reaction systems

DOI：
10.1016/j.jallcom.2004.12.085
发表时间：
2006-02
期刊：
Journal of Alloys and Compounds
影响因子：
6.2
作者：
I. Kamiya;Koichiro Iida;Nami Harato;Zhifang Li;Y. Tomisaka;A. Ogawa
通讯作者：
I. Kamiya;Koichiro Iida;Nami Harato;Zhifang Li;Y. Tomisaka;A. Ogawa

Se and Te in Organic Synthesis, In Main Group Metals in Organic Synthesis

有机合成中的 Se 和 Te，有机合成中主族金属中的 Se 和 Te

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
影响因子：
0
作者：
B.Neppolian;H.Yamashita;Y.Okada;H.Nishijima;M.Anpo;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa 分担執筆
通讯作者：
Akiya Ogawa 分担執筆