複合型ヘテロ原子高次導入法の開発に基づく多元素環状化合物構築法の創生

基于复杂杂原子高阶引入方法的开发，创建了构建多元环状化合物的方法

基本信息

批准号：
14044063
负责人：
小川昭弥
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、多元素環状化合物合成手法の確立のための新概念として、ヘテロ原子化合物の複合型ラジカル反応系と複合型遷移金属触媒反応系を設計し、複数のヘテロ原子官能基の各種不飽和結合への高選択的導入を系統的に調べ、これを環化反応に応用することにより、直截的な多元素環状化合物の合成手法を確立することを目的として行った。得られた成果は以下のように要約される。(1)光照射下でのイソシアニドへの付加がジスルフィドとジセレニドの複合系において効率良く付加が進行することを見い出し、さらに生成物のケテンとの形式的な[2+2]環化付加によりβ-ラクタムが簡便に合成された。(2)ジセレニドの適度な炭素ラジカル捕捉能力を利用した、イソシアニドと炭素-炭素不飽和化合物との3成分連結反応に成功した。得られた3成分カップリング生成物は同様にβ-ラクタム誘導体に容易に変換可能である。(3)さらに本手法はイソシアニドのみならず、種々のアルケン類を用いても進行し、例えば、エチルプロピオレート、2-メトキシプロペン、アクリロニトリル、およびジセレニドとの光照射下での反応は、これら4成分のカップリングに基づく5員環環化生成物を高収率で与えた。(4)増炭素型硫黄官能基導入反応として、アセチレン類の位置および立体選択的チオシアノ化が、パラジウム0価錯体またはコバルトカルボニルの触媒反応として効率良く進行することを見い出した。(5)一酸化炭素を1炭素増炭試剤として用いることにより、チオールのアセチレンへの付加がカルボニル化を伴って位置選択的に進行し、ロジウム触媒ではチオホルミル化が、一方白金触媒ではヒドロチオカルボニル化が良好に進行することを見い出した。(6)これらの複合型カルボニル化法を用いて環化反応を検討したところ、アセチレンアルコールを基質に用いた場合に硫黄官能基とカルボニル基の導入を伴う高選択的な環化反応を見い出した。

在这项研究中，作为建立多边形化合物合成方法的新概念，设计了异源原子化合物的复合自由基反应系统，并设计了复杂的过渡金属催化剂反应系统，并且多个异质 - 原子不当的不当意义。系统地研究对键合的高选择性介绍，并将其应用于循环反应以建立直接的多单位化合物合成方法。所获得的结果总结如下。（1）发现在摄影注射下的异氰酸酯中的添加是在Jistulfide和Jiselenide的复合系统中有效提出的，以及在形式上[2+2]附加[2+2]附加[2+2]附加[2+2] -ractam被简单地合成。（2）使用中等的二硅烷基碳自由基容量，成功的三个成分在异氰化物和碳不饱和化合物之间巩固了反应。获得的三分量耦合产物可以很容易地转换为β-内酰胺衍生物。（3）此外，这种方法不仅使用异西亚剂进行，而且还通过各种碱进展，例如，与乙基的光疗法，2-甲氧基丙烯酸酯，丙烯腈和Zicellenide的反应下进行了反应。耦合，以高收入率给出了高收入率。（4）随着木炭型硫功能的增加，已经发现，乙炔的位置和三维chiosiano被有效地作为钯或钴可菌的催化反应有效地前进。（5）使用一氧化碳用作碳染料的原代药物，将Thioror的乙烯添加到碳化中，而碳化性含量为Chio -johormirization，但在一种催化剂中，Hydrocho ocalbonyl发现统治进展顺利。（6）考虑使用这些复合羰基方法的循环反应，当使用乙炔酒精作为底物时，骑自行车的反应与引入硫功能和羰基的高选择。