水中不斉反応を実現する固相坦持触媒の開発

用于水中不对称反应的固相负载催化剂的开发

• 批准号: 00F00747
• 负责人: 魚住 泰広
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-00F00747/
• 关键词: 水中機能性触媒; 不斉触媒; 固相担持; ビナフチル; オキサゾリン; アリル位酸化; 水中機能性触媒; 不斉触媒; 固相担持; ビナフチル; オキサゾリン; アリル位酸化

我々は水中機能性固相担持不斉遷移金属錯体触媒の創製を目指し、すでにジヒドロキシ-ビナフチルの2,2'-、3,3'-、6,6'-の位置選択的な官能基化を達成し、これらの各位置での高分子レジンへの共有結合による固定化経路を見いだしている。高分子担体としては、将来の水中機能発現を期待し、両親媒性に富むポリスチレン-ポリエチレングリコール共重合体レジンを利用し、その部分構造末端をアミノ化することで,固相担持の足掛かりとしている。以前確立したビナフチル骨格の修飾手法を利用することでビナフチル骨格2位および6位での共有結合性担持にすでに成功している。ここでは同骨格6位への選択的ニトロ化、ハロゲン化、選択導入したハロゲノ基を足掛かりとした触媒的ヘック反応、などが鍵工程となった。また、固定化経路の検討と並行して、分子性ビナフチル(ビスオキサゾリン)-銅、パラジウム,ルテニウムの錯体を調製し、その種々の反応における触媒活性と立体選択性についての検討を進めてきた。上述のビナフチル骨格の固相固定化と連動することで立体選択的酸化反応を触媒する固相担持錯体の創製に成功した。またオキサゾリン型配位子部位の他に、トリアリールホスフィンの導入による固相担持不斉ホスフィン配位子の創製をもすでに実現している。

我们的目的是用亚基固相支持的不对称过渡金属复合物创建不对称过渡金属复合物催化剂，并已经在2,2'-，3,3'--，6,6'-，6,6'-，以及通过辅助途径通过辅助键合蛋白在各个Polymers resmers ressers ressers ressers resserss resmersers resserss resimerserss colymerserss contosimers resimers resimers is collymers issionsealightiaction官能化。作为聚合物载体，我们希望看到水功能的未来发展，并通过使用两亲聚苯乙烯 - 多甲基乙二醇共聚物树脂，部分结构末端的胺化，这是固相支撑的垫脚石。通过利用先前建立的双丙基主链修饰技术，双萘基骨架位置的共价支持已经成功。在这里，关键步骤是使用所选卤代基团作为立足点的同一骨骼，卤素化和催化heck反应的第六位置的选择性硝化。此外，已经制备了与固定途径的同时，已经制备了分子双丙基（双唑啉）的复合物，碳酸盐，钯和芳基的络合物，并研究了各种反应中的催化活性和立体选择性。通过与上述双紫地骨架的固相固定相关，我们成功地创建了一种固相支持的复合物，该复合物催化了立体选择性氧化反应。除了选择性型配体部分外，还已经实现了固体相支持的不对称磷酸配体的产生。