水素結合を駆動力とした不斉認識金属錯体の設計

以氢键为驱动力的不对称金属配合物的设计

基本信息

批准号：
06857166
负责人：
魚住泰広
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

遷移金属触媒による触媒的不斉合成反応において既にその優れた不斉誘起能が確立されている面不斉フェロセニルホスフィンの側鎖上に種々の官能基を自在に導入する工程を開発した。具体的にはアルデヒド,カルボキシアミド,イミンがフェロセン環上に直接置換した光学活性1-ホスフィノ-2-置換フェロセニルホスフィン2,3,6の合成を行った。光学活性アセタール1のジアステレオトピックな位置選択的不斉リチオ化を経てホスフィノ基の導入を行い2を得た。2はさらにイミノホスフィン3へと誘導できる。2は分子内にアルデヒド,ホスフィン,2価の鉄という還元状態にある部分構造を3ケ所有するため,官能基選択性良くアルデヒドのみをカルボキシ基に酸化することは困難であった。1をリチオ化の後スタニル化し4とし,4のアルデヒド部分のみを酸化,アミド化し5を得,さにスタニル基をホスフィノ基へと変換し目的の6を得た。導入された側鎖官能基に反応基質との水素結合や,あるいは触媒中心金属との配位結合を形成する能力をもつことが予想され,今回設計・合成したフェロセニルホスフィン2,3,6と遷移金属との錯体触媒を用いた触媒的不斉合成反応において従来にない不斉誘起機能の発現が期待できる。

已经开发了一个过程，在该过程中，可以将各种官能团自由引入表面不对称的非对称甲基膦的侧链，后者已经建立了其在催化不对称合成反应中使用过渡金属在催化不对称合成反应中的出色不对称诱导能力。具体而言，光学活跃的1-磷酸-2取代的亚苯基膦的合成2,3,6，其中醛，羧酰胺和亚胺直接在二封环上直接取代。非对未对光活性乙酰乙二醇1的非对非对位区域选择性不对称岩性，然后引入一个磷酸基团以获得2。2可以进一步导致脂蛋白3。将1刻有1个，然后将stannylate为4，仅将4的醛部分氧化并氧化并获得5，然后将Stanyl组转化为磷酸基团以获得所需的6。预计引入的侧链函数组具有与反应性亚构成的水力键合的能力，并能够与反应性均匀构成，并具有反应性的均匀构成，并具有反应性的金属构成，并能够构成反应式的金属构成，并能够构成反应式的金属构成。可以预期，使用甲基苯基膦2,3,6和合成的过渡金属之间的复杂催化剂可以产生前所未有的不对称诱导功能。