ビスマス-窒素、酸素および硫黄二重結合を有する高原子価有機ビスマス化合物の化学

铋 - 具有氮、氧和硫双键的高价有机铋化合物的化学

• 批准号: 11120224
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120224/
• 关键词: ビスマスイミド; ビスマスイリド; アンチモンイミド; X線結晶構造解析; アセチレン

1.本課題平成11年度においては、形式的なビスマス=窒素二重結合を有する高原子価有機ビスマス化合物、ビスマスイミド、およびその軽元素類縁体の化学を中心に検討を進めてきた。2.オルト位にメチル基もしくはメトキシ基を有するアリール基(ο-トリル基、ο-アニシル基)を用いてビスマス=窒素二重結合を速度論的に安定化することにより、様々なN-アシルおよびN-スルホニルトリアリールビスマスイミドを合成、単離した。また、同様の手法を用いて合成したN-スルホニルトリアリールアンチモンイミドが単量体として存在することを、X線結晶構造解析により初めて明らかにした。一連の15族元素由来のイミドの構造解析および理論計算の検討により、中心元素の周期が下がるに連れ、イミド結合の単結合性が増加し、ビスマス-窒素結合は極めて分極した単結合とみなせることが明かとなった。3.合成したN-アシルビスマスイミドの基本的な反応性を調べた結果、様々な基質との反応においてトリアリールビスムトニオ基が良好な脱離基として作用することを見いだした。これは15族元素の中でもビスマスに特徴的な振る舞いである。さらに、電子欠乏型アルキンであるアセチレンジカルボン酸ジエステルとの反応では、イミド窒素のマイケル付加、ビスムトニオ基の転位を経由してビスマスイリドが生成することを見いだした。本反応で得られたイリドは、高度に官能基化されたアルキリデン部位が負電荷を効率良く非局在化できるため、熱的に極めて安定化であり、本反応は安定型ビスマスイリドの新しい合成法と見なすことができる。

1。在2009财年，我们一直专注于具有正式的二氮双键，二酰胺酰亚胺及其光元素类似物的高价值有机物化合物的化学。 2。通过使用Aryl基团（丁基，抗苯基烷基），通过动力学稳定二键稳定二酰胺和N-磺酰胰糖胰岛素，并通过动力学稳定二键双键稳定和分离。此外，X射线晶体结构分析首次揭示了使用与单体相同方法合成的N-磺基甲二酰亚胺合成的。从第15组元素得出的一系列结构分析和理论计算表明，随着中心元素的周期减少，伊件键的单个键增加，并且可以认为二极化的二氮键是极极化的单个键。 3。检查合成的N-酰胺酰胺的基本反应性后，发现Triarylbismutonio组充当了与各种底物反应的好前者组。这是第15组元素中鞭毛的特征行为。此外，发现通过迈克尔（Michael）加入酰亚胺氮和Bimuthonio组的重排，与电子缺陷型乙炔二羧酸二甲苯二羧酸diester形成了鞭毛。在该反应中获得的YLIDE非常稳定，因为高度官能化的烷基烷基部分可以有效地定位负电荷，并且该反应可以视为合成稳定的bismuth ylides的新方法。

项目成果

Yoshihiro Matano: "First Synthesis, Structure, and Reactivity of (Acylimino) triaryl-λ^5-bismuthanes Stabilized by Ortho-Substituted Aryl Ligands"Organometallics. 18. 2580-2582 (1999)

Yoshihiro Matano：“通过邻位取代芳基配体稳定的（酰基亚氨基）三芳基-λ^5-bismuthanes 的首次合成、结构和反应性”有机金属学 18. 2580-2582 (1999)

Yoshihiro Matano: "Synthesis and First X-ray Structural Analysis of Monomeric Imino-λ-stibanes"Inorganic Chemistry. 39 (in press). (2000)

Yoshihiro Matano：“单体亚氨基-λ-锑的合成和首次 X 射线结构分析”无机化学 39（出版中）。

M. Mizanur Rahman: "Reactions of Triphenylbismuthonium 2-Oxoalkylides with 1, 2-Dicarbonyl Compounds"J. Chem. Soc., Perkin Transactions 1. 1533-1542 (1999)

M. Mizanur Ra​​hman：“三苯基铋鎓 2-氧代烷基化物与 1, 2-二羰基化合物的反应”J。

Yoshihiro Matano: "Synthesis and Reactions of Bismuthonium Salts and Ylides Bearing anα-Ester Group"The Journal of Organic Chemistry. 64. 6924-6927 (1999)

Yoshihiro Matano：“带有 α-酯基的铋盐和叶立德的合成和反应”有机化学杂志 64. 6924-6927 (1999)。