原子価異性を鍵段階とするオン/オフ型機能性有機ビスマス化合物の構築

以价态异构为关键步骤构建开/关功能有机铋化合物

• 批准号: 09740469
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740469/
• 关键词: オリゴビスマス; 非イオン型水溶性ビスマス化合物; キラリティ; ビスムトニウム塩; 造影剤; 抗菌剤; ビスマス; 機能性; 水溶性; ポリビスマス; オリゴマー; デンドリマ-

1. 本課題平成10年度においては、複数のビスマス原子を分子内に有する有機ビスマス化合物の機能化をめざし、ひとつの展開として非イオン型水溶性ビスマス化合物を合成した。さらに、ビスマス原子上にキラリティを有するビスムチンおよびビスムトニウム化合物の合成法を確立し、キラルなビスマス化合物の基本的な物性を明らかにした。2. 非イオン型水溶性ビスマス化合物は例えば造影剤や抗菌剤としての利用が期待されているが、これまでその合成例はなかった。芳香環にN,N-ビス(ヒドロキシエチル)アミノスルホニル基を有するトリアリールビスムチンを合成してその水溶性を調べた結果、オルトおよびパラ位に同官能基を持つビスムチンが中性条件下で高い水溶性を示すことが明かとなった。さらに、昨年度の本研究課題で確立した手法-スルホニル基のポリオルトリチオ化-を本系に適用して、上記官能基を有するフェニレン架橋型オリゴビスムチン(ビスマス原子;2〜4個)をワンポットで合成し、その水溶性について評価した。3. ビスマス原子上のキラリティは学術的にも興味が持たれるが、今回、ビスマス上にキラリティを有する非対称テトラアリールビスムトニウム塩の合成法を確立した。オルト位にオキサゾリン置換基を有するビスムトニウム塩の場合、^1H-NMRではビスマス上のキラリティを反映したジアステレオトピックなシグナルが観測されるが、このシグナルをVT-NMRにより追跡することで、ビスマス上における立体化学的な挙動と対イオンや溶媒の極性との関係を明らかにした。

1。在1998财年，目的是将包含分子中多个二晶原子的有机晶曲菌化合物官能化，非离子水溶性二晶化合物被合成为一种发育。此外，已经建立了一种在鞭毛原子上具有手性的鞭毛蛋白和二硫硫氰基化合物的合成方法，从而揭示了手性胰鼠化合物的基本物理特性。 2。非离子水溶性其化化合物预计将用作对比剂和抗菌剂，但迄今为止还没有其合成的例子。合成了芳族环中的N，N-双基（羟基乙基）氨基磺酰基的三肠抑制剂，并检查了其水溶性，并且揭示了在正中性条件下具有相同功能组和PARA位置的相同功能组的偶像丁胺。此外，将去年在该研究主题中建立的方法 - 磺酰基基团的多核酸化 - 应用于该系统，并在一个锅中合成了含有官能团的苯乙烯交联的寡抗菌素（二抗原子； 2至4），并评估了其水溶解度。 3。关于鞭毛原子的手性是学术意义的，但是我们已经建立了一种合成不对称的四脑硫硫硫0onium盐的方法。如果在矫正位置具有恶唑氨酸取代基的惯性含盐，则在 ^1H-NMR中观察到反映了鞭毛上手性的非映信号。通过遵循VT-NMR的这一信号，我们揭示了对偶然的立体化学行为与抗衡离子和溶剂的极性之间的关系。

项目成果

Md.Mizanur Rahman: "Sodium Diarylbismuthide as a Reagent for the Bismuthanation of Reactive Arenes.Application to the Synthesis of Mixed Triarylbismuthanes Bearing a Substituent Group Incompatible with Grignard and Organolithium Reagents" Organometallics.

Md.Mizanur Ra​​hman：“二芳基铋钠作为活性芳烃铋化反应的试剂。在合成带有与格氏试剂和有机锂试剂不相容的取代基的混合三芳基铋烷中的应用”有机金属。

Yoshihiro Matano: "Synthesis and Reaction of Unsymmetrical Tetraarylbismuthonium Salts.First Isolation of Bismuthonium Salts Bearing All Different Aryl Groups" Chem.Lett.127-128 (1998)

Yoshihiro Matano：“不对称四芳基铋盐的合成和反应。首次分离带有所有不同芳基的铋盐” Chem.Lett.127-128 (1998)

Yoshihiro Matano: "Water-soluble non-ionic triarylbismuthanes.First synthesis and properties" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2511-2517 (1998)

Yoshihiro Matano：“水溶性非离子三芳基铋烷。首次合成和性能”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Yoshihiro Matano: "Synthesis and Reaction of Unsymmetrical Tetraarylbismuthonium Salts.First Isolation of Bismuthonium Salts Bearing All Different Aryl Groups" Chemistry Letters. 127-128 (1998)

Yoshihiro Matano：“不对称四芳基铋盐的合成和反应。带有所有不同芳基的铋盐的首次分离”化学快报。

Yoshihiro Matano: "Synthesis and Properties of a Series of Phenylen-Bridged Bi_n-Bismuthanes" Organometallics. 17. 4049-4059 (1998)

Yoshihiro Matano：“一系列亚苯基桥联铋的合成和性能”有机金属化合物。