位置選択的に合成したフラーレン誘導体等をモノマーとした2次元組織体の構築と機能

以区域选择性合成的富勒烯衍生物为单体的二维结构的构建和功能

• 批准号: 10126208
• 负责人: 西村 淳
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10126208/
• 关键词: ホスト・ゲスト化学; 分子内[2+2]光環化付加反応; カリックス[4]アレーン; キラル認識; デンドリマー; スチレン誘導体; フェノール誘導体; イオノファー

スチレン誘導体の分子内[2+2]光環化付加反応を経て合成されるカリックス[4]アレーンは、新規な母体構造を有し、その特徴は架橋鎖によりコーン配座に固定された剛直な分子骨格となっている。その結果として、四つの水酸基に一、二、ないし三つの置換基を導入するとそれぞれがキラル分子になるというユニークな特徴を持つ。本年度は、これらキラルカリックスアレーンを用い、分子内にイオンや有機物を捕捉できる官能基を有する分子の設計及び樹状分子へ変換可能な官能基の導入法の開発を中心に検討を行った。1) 分子内に捕捉部位となる官能基を有するキラルカリックスアレーンの合成はカルボキシル基やホウ酸に変換可能なブロムベンゼン部位を、また水酸基に変換可能なアニソール部位を含むジトシラートをそれぞれ調製し、導入を試みたところ対応するエーテル体が収率72-53%で得られた。2) キラルな樹状分子への変換を目指して、酢酸エチル残基を導入したのちアミノアルコールと反応するとほぼ定量的に対応するアルコールが得られることがわかった。また、得られたアルコールは水酸基の数がそれほど多くないにもかかわらず、MeOH/水系に可溶であることが確認できた。一方、かさ高い3置換ベンゼンを構成単位とする側鎖を導入した場合、対応するエーテルを収率71-87%で与えた。しかし、立体的な要因のためか世代の進んだ大きな側鎖の導入の際には収率の低下が認められた。3) カリックスアレーンダイマーを目指して、キラルなジトシラートとジオールを反応したところ、収率21%で目的のダイマーが、唯一の生成物として得られた。

通过分子内[2+2]苯乙烯衍生物的光钙化添加反应合成的Calix [4]领域具有新颖的基质结构，它们的特征是由交联链固定在锥体构象中的刚性分子骨架。结果，它具有独特的特征，即当将一个，两个或三个取代基引入四个羟基时，每个羟基都会成为手性分子。今年，我们专注于用官能团设计分子，这些分子可以在分子中捕获离子和有机物，并开发了引入官能团的方法，这些官能团可以将它们转化为树突状分子。 1）通过准备含有可转换为羧基和硼酸的硼苯基位点的偶糖基制备的具有功能基的手性钙钙甲烯基的合成，以作为分子中的捕获位点，以及可以将引入量转换为羟基的苯甲酸和硼酸的位点，并尝试将其转换为羟基，并尝试将相应的形式转换为72的2.22均为72的效果。 2）发现，为了转化为手性树突分子，引入乙酸乙酯残基，然后与氨基醇反应以几乎定量的方式产生相应的醇。此外，尽管羟基的数量不是很大，但已确认获得的酒精可溶于MeOH/水系统。另一方面，当引入了包含笨重的三碱成立苯作为结构单元的侧链时，相应的醚的产率为71-87％。但是，也许是由于三维因素，当引入大侧链时，观察到产量下降，这是高级世代的。 3）当将手性偶糖酸与二醇反应以形成钙木二聚体时，获得靶二聚体作为唯一产量为21％的产物。

项目成果

Y.Okada他4名: "Characterization of New Rigid Calixarenes Capping Crown Ethers" Tetrahedron Lett.39. 8461-8464 (1998)

Y.Okada 和其他 4 人：“新型刚性杯芳烃封端冠醚的表征”Tetrahedron Lett.39 (1998)。

Y.Okada他3名: "New Ionophores Derived from a Rigid Calixarene Regioisomer" Tetrahedron Lett.(in press). (1999)

Y. Okada 和其他 3 人：“来自刚性杯芳烃区域异构体的新离子载体”Tetrahedron Lett。（出版中）。

S.Inokuma,K.Kimura,and J.Nishimura: "Photochemical Synthesis of Diazacryptophane" Chem.Lett.287-288 (1998)

S.Inokuma、K.Kimura 和 J.Nishimura：“二氮杂加密烷的光化学合成”Chem.Lett.287-288 (1998)

M.Taki他4名: "[60]Fullerene(A1,D1)-Bisadducts:CD Spectra and Diastereospecific Synthesis" Enantiomer. 3. 231-239 (1998)

M. Taki 和其他 4 人：“[60]富勒烯（A1，D1）-双加合物：CD 光谱和非对映异构体合成”对映体。

Y.Nakamura他7名: "Photophysical Properties of Various Regioisomers of[60]Fullerene-o-Quinodimethane Bisadducts" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 127-131 (1999)

Y. Nakamura 和其他 7 人：“[60]富勒烯-o-醌二甲烷双加合物的各种区域异构体的光物理性质”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2 (1999)。