光環化付加によるベンゾトリキナン類の新規骨格構築法

光环加成苯并三奎烷骨架构建新方法

基本信息

批准号：
18037063
负责人：
水野一彦
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

複雑な多環式化合物構築のための簡便な炭素骨格変換法の確立を目的として、ナフタレン環へのアルケンの分子内[3+2]光環化付加反応をキーステップとするベンゾトリキナン骨格および関連する多環式化合物の合成を行い、以下の知見を得た。(1)1-シアノナフタレンとアルケンとをナフタレンの2位で連結した化合物1にパイレックスガラスで作成したフロー系マイクロリアクターを用いて光照射すると、分子内[2+2]光環化付加体2が高効率・高選択的に生成した。(2)単離した2に光照射すると速やかに1に光開裂した。したがって1と2は可逆的プロセスであり、フロー系を用いることにより2から1への開裂を抑制した。(3)1に通常のバッチシステムで30時間以上光照射すると、2はまったく得られず、分子内[3+2]光環化付加体3が高選択的に生成した。(4)上記反応はベンゼン、アセトニトリルいずれを用いても進行するが、2の生成にはベンゼンが、3の生成にはアセトニトリルがより優れた溶媒であった。(5)3の構造は各種スペクトルデータならびにX線構造解析によってベンゾトリキナン骨格をもつ5環系または6環系化合物であることを決定した。(6)2および3はベンゾフェノンのような三重項光増感剤を用いても進行せず、2-メチル-1,3-ブタジエンのような三重項消光剤を添加しても反応は抑制されなかった。また、1の蛍光は母体の1-シアノナフタレンの蛍光に比べて大きく分子内消光され、長波長側にエキシプレックスに由来する弱い発光が観測された。以上の結果から、この光反応は1の励起-重項状態から生じる分子内エキシプレックスを経由して、2と3を与えるものと推定した。2はこの光反応条件下で速やかに1に戻るため、長時間の照射によって最終的に3のみが生成する機構で合理的に説明された。

为了建立一种简单的碳骨架转换方法来构建复杂的多环化合物，在碱分子到萘环的分子中[3+2]苯并洛得利基尼骨架[3+2]是关键的步骤，以下知识是为了合成以下知识。 Polygan样式化合物。（1）1-Cyanona，Alken和Alken与萘的第二位连接到萘的化合物1。（2）当光辐照两个隔离2时，它将光快速打开至1。因此，1和2是一个反转过程，使用流系统抑制了2到1的胭脂。（3）当用正常批处理系统辐射超过30小时时，完全没有获得2个，并且分子[3+2]光学组成3被选择性地产生。（4）上述反应在苯或乙腈中进行，但苯可以生产2和3的生产3。（5）通过各种频谱数据和X射线结构分析，确定3的结构是具有苯并金素骨骼的5或6环化合物。（6）2和3也不会进行，即使使用三重灵敏度（例如苯苯子），即使不添加三甲基-1,3-丁二烯，也不会抑制反应。此外，与1-氰基烷塔荧光相比，分子分子中1的荧光显着熄灭，并且观察到长波长侧的exisple衍生的弱光发射。基于上述结果，假定通过从1的1激发产生的分子萃取物给出了这种光学反应2和3。 2在一种机制中合理地解释了，该机制仅通过长期照射而产生3个，以便在这种光学反应条件下迅速返回1。

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Intramolecular Photocycloaddition of 2-(2-Alkenyloxymethyl)naphthalene-1-carbonitriles Using Glass-made Microreactors

使用玻璃微反应器进行 2-(2-烯氧基甲基)萘-1-甲腈的分子内光环加成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Bull. Chem. Soc. Jpn. 80・6(印刷中)
影响因子：
0
作者：
Hirofumi Mukae;Hajime Maeda;Satoshi Nashihara;Kazuhiko Mizuno
通讯作者：
Kazuhiko Mizuno

Catalytic Ability of 9-Cyanophenanthrene in Oxidative Photodimerization of 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene

9-氰基菲对2,5-二甲基-2,4-己二烯氧化光二聚反应的催化能力

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Chem. Lett. 35・5
影响因子：
0
作者：
Maki Ohashi;Hajime Maeda;Kazuhiko Mizuno
通讯作者：
Kazuhiko Mizuno

Intramolecular Photocycloaddition of β-stilbazoles Tethered by Silyl Chains

甲硅烷基链束缚的 β-芪唑的分子内光环加成

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Tetrahedron Lett. 47・45
影响因子：
0
作者：
Hajime Maeda;Ryu-ichiro Hiranabe;Kazuhiko Mizuno
通讯作者：
Kazuhiko Mizuno

Highly Emissive π-Conjugated Alkynylpyrene Oligomers : Their Synthesis and Photochemical Properties

高发射π-共轭炔基芘低聚物：其合成和光化学性质

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
J. Org. Chem. 72・4
影响因子：
0
作者：
Hisao Shimizu;Kazuhisa Fujimoto;Masaru Furusyo;Hajime Maeda;Yasuaki Nanai;Kazuhiko Mizuno;Masahiko Inouye
通讯作者：
Masahiko Inouye

Photoinduced electron transfer processes in three component rotaxanes with porphyrins, [60]fullerene and triphenylamine

三组分轮烷与卟啉、[60]富勒烯和三苯胺的光诱导电子转移过程

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
J. Porphyrins Phthalocyanines 10・12
影响因子：
0
作者：
M;Sakomura;M. Sakomura;Masaru Sakomura;Y.Makita;Y.Makita;N.Kihara;N.Kihara;R.Liu;K.Ikeshita;Yoshimasa Makita;Yoshimasa Makita;Nobuhiro Kihara;Nobuhiro Kihara;Runtao Liu;Kei-ichiro Ikeshita;Y.Makita et al.;N.Kihara et al.;N.Kihara et al.;Y.Makita et al.;H.Sasabe;A.S.D.Sandanayaka;H.Sasabe et al.;M.Kajitani;Y.Tachibana;H.Sasabe
通讯作者：
H.Sasabe

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