アート錯体型アリル遷移金属反応剤の新反応性を基盤とするヘテロ環状化合物の合成

基于ate配合物型烯丙基过渡金属反应物新反应性的杂环化合物的合成

基本信息

批准号：
14044043
负责人：
忍久保洋
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

1.アート錯体型アリルマシガン反応剤がアレンと高効率かっ高位置選択的に反応することを見いだした。興味深いことにアレンの末端炭素にアリル基が導入され、ビニル金属種が得られる。触媒量の塩化マンガンと塩化アリルマグネシウムを組み合わせて用いても反応は効率良く進行することが明らかになった。生成したビニル金属種は種々の求電子剤と反応し、炭素-炭素結合生成や官能基化を行うことができる。また、1,1-二置換アレンを用いても多置換側の末端炭素にアリル基が攻撃するので、4級炭素の構築も可能である。さらに、オレフィン部分をもつアレンを用いる高立体選択的に環化反応が進行することも見いだした。2.α-クロロオキシムエーテルにかさ高いリチウムアミドを作用させた後、Grignard反応剤を作用させると、一段階で三置換ピリミジンが収率良く得られること、を見いだした。Grignard反応剤を使い分けることで、ピリミジンの2位にアルキル、アルケニル、アリール基など様々な置換基を簡便に導入できることが明かとなった。また、α-クロロオキシムエーテルとα-クロロオキシムトシラートを用いることにより、非対称型のピリミジンも合成できることを明らかにした。

1。我们发现ART复杂型Allylmachigan反应物与Allene的效率高和高度区域选择性反应。有趣的是，将一个烯丙基群引入艾琳的末端碳中，以提供乙烯基金属物种。据揭示，即使使用催化量的氯化锰和烯丙基氯化物的氯化锰，反应也有效地进行。所得的乙烯基金属物种可以与各种电物质反应形成碳碳键并将其功能化。此外，即使使用了1,1个取代的艾伦，Allyl组也会攻击多取代的一侧的末端碳，从而可以构建第四纪碳。此外，还发现环化反应使用具有烯烃部分的艾伦（Allenes）进行了高度立体选择性。 2。发现，当α-氯壳以醚遭受笨重的锂酰胺，然后施用尖齿反应物时，在一个步骤中获得了三碱成立的嘧啶。通过使用不同的Grignard反应物，已经发现各种取代基，例如烷基，烷基和芳基可以很容易地引入嘧啶的第二位。还揭示了也可以通过使用α-氯乙醚和α-氯二甲酸甲酯来合成不对称嘧啶。