アルケンのヒドロホルミル化による精密有機合成の開発

烯烃加氢甲酰化精密有机合成的进展

基本信息

批准号：
09238258
负责人：
山本經二
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Tokyo University of Science, Yamaguchi
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ヒドロホルミル化(オキソ法)を精密有機合成に利用した例は殆どない.これは最近の触媒的不斉誘導の成功のほかは,本反応の基質,位置および立体選択性が概して乏しい点を改善する研究が充分でないためである.本課題では,ヒドロホルミル化に内在する有機合成上の有用性に着目し,ジアステレオ選択的なヒドロホルミル化の研究を行った.まず,1,1-二置換型のアリルアルコール誘導体に対するRh(I)触媒によるヒドロホルミル化で,基質の触媒への水酸基配向効果によらない、従来にないジアステレオ選択性でγ-ヒドロキシアルデヒドが生じることを見出している.この成果はわれわれが最初に報告したが,同様の基質に着目し,基質制御によるジアステレオ選択性の異なる研究が,最近BreitおよびLeightonによって報告されている.α,ω-ジアルデヒドの分子内アルドール反応はその位置選択の制御が難しい.そこで,分子内にエノール等価体を有するアルケンを合成し,ヒドロホルミル化をこのアルケン部分で選択的に進めれば,これはジアルデヒドの位置選択的なエノール化体を得ることであり,続く分子内アルドール反応によって,新たな環境造骨格合成への展開が期待できる.すなわち,通常の炭素-炭素結合生成反応において求核反応性が高いエノールを生成させるには,反応活性なアルデヒド基は共存できないが,このように″ホルミル基のアルケンによるマスク″の概念を用いることにより解決し,新たな分子内交叉アルドール反応を開発することが可能である.未だ発表する段階にないが,α,ω-エナミノアルケン類のRh(I)触媒ヒドロホルミル化が効率よく進行することを見いだしている.

除了最近的催化不对称性成功外，很少有用于精确的有机合成的氢化方法（OXO方法），它改善了以下事实。。 Breit和Leighton最近报道了通过RH（I）催化剂的催化剂（I）催化剂中的羟基。因此，很难控制选择，如果在该碱性部分中合成了烯醇值的烯烃，那么这是选择性地选择性地烯烃的适应性反应活性在正常的碳碳结合反应中在正常的碳碳结合反应中产生高核反应性，这是由于随后的分子醛反应而与新的环境骨出现的反应醛群不能共存，可以使用形式的“ a arken”概念来解决。