１，３－ポリオール類の迅速合成を指向したＣ（ｓｐ３）－Ｈ活性化触媒の開発

开发用于快速合成1,3-多元醇的C(sp3)-H活化催化剂

• 批准号: 12F02417
• 负责人: 金井 求
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12F02417/
• 关键词: 1,3-ポリオール; 触媒; シリル化; ボリル化; C-H活性化; 配向基; ケイ素化; パラジウム

1,3－ポリオール類は、医薬分子やポリケチド生物活性天然物に幅広く存在するキラルビルディングブロックであり、鎖状分子立体化学制御や不斉アルドール反応、不斉水素化反応などの概念、あるいは方法論を確立し、20 世紀～21 世紀初頭の有機合成化学を顕著に牽引してきたとも言える分子構造である。本プロジェクトは、触媒開発を基盤として、水酸基に対して3 位に位置するsp3 C-H 結合を酸化してC-O 結合に変換し、この触媒的C-H 酸化反応を繰り返すことで1,3－ポリオールが迅速に合成できることを狙った。特にここでは、1,3－ポリオール類の前駆体として有機ケイ素化合物や有機ホウ素化合物を直接的に合成する方法の確立を目指した。平成25年度に開発したパラジウム触媒によるC-Hシリル化反応の条件をホウ素化に適用したところ、80％程度の収率でsp3C-Hボリル化が進行することが分かった。

1,3-多元醇是广泛存在于药物分子和聚酮生物活性天然产物中的手性结构单元，广泛应用于线性分子的立体化学控制、不对称羟醛反应和不对称氢化反应等概念和方法中。分子结构的建立可以说极大地推动了20世纪到21世纪初的合成有机化学。本项目以催化剂开发为基础，将位于羟基3位的sp3 C-H键氧化，转化为C-O键，通过重复这种催化C-H氧化反应，可以快速实现1,3-多元醇的目的是为了能够合成它们。特别是，我们的目标是建立一种直接合成有机硅化合物和有机硼化合物作为1,3-多元醇前体的方法。当我们将2013年开发的钯催化C-H硅烷化反应条件应用于硼化反应时，我们发现sp3C-H硼化反应的产率约为80%。

项目成果

金井研究室ホームページ

金井实验室主页

Synthetic Organic Chemistry Lab. (Kanai Laboratory)

有机合成化学实验室。

Merging Organic Synthesis and Life Science by Catalysis

通过催化融合有机合成和生命科学

• 发表时间: 2014
• 作者: Chikkade;Prasanna Kumara; Kuninobu;Yoichiro; Kanai;Motomu;金井求;金井求;金井求
• 通讯作者: 金井求

Development of Palladium-catalyzed C–H Bond Silylation and Germanylation Reactions

钯催化C-H键硅烷化和德国化反应的进展

• 发表时间: 2014
• 作者: Afework Bezawork;青山真人;杉田昭栄;Kyalo Stephen Kanyiva
• 通讯作者: Kyalo Stephen Kanyiva

Palladium-Catalyzed Direct C-H Silylation and Germanylation of Benzamides and Carboxamides

• DOI: 10.1021/ol500519y
• 发表时间: 2014-04-04
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Kanyiva, Kyalo Stephen;Kuninobu, Yoichiro;Kanai, Motomu
• 通讯作者: Kanai, Motomu