面選択的ルテニウム錯体化:ヘテロ元素を含む大環状キラル軸不斉化合物の化学

表面选择性钌络合：含杂元素的大环手性和轴不对称化合物的化学

• 批准号: 13029104
• 负责人: 植村 元一
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029104/
• 关键词: 面不斉; 軸不斉; ルテニウム

多元素を含む大環状化合物には顕著な生物活性を有し、構造的にも興味のある化合物が多い。中でもバンコマイシンは現在、院内感染の最後の切り札として使用されている。また、ミシェルアミンBはテトラヒドロイソキノリン環とナフチル環との間で軸不斉が存在する。これらヘテロ元素をもつ環状アトロプ異性体を光学活性体として効率よく合成する反応の開発は重要な研究課題である。そこで、ヘテロ元素を活用して、芳香環面の表と裏を区別して立体選択的に遷移金属を配位させて面不斉錯体を合成し、その面不斉を利用して軸不斉化合物を選択的に構築することを検討した。具体的には芳香環のベンジル位に水酸基を有する不斉点を導入し、ルテニウム錯体化を行った。その結果、ジアステレオ選択的に錯体化が進行し面不斉について光学活性な(アレーン)ルテニウム錯体を得ることに成功した。また、このまた、このジアステレオ選択的な錯体化を軸不斉ビアリール化合物の合成に展開し、面不斉について光学活性な6員環ビアリールラクトンを立体選択的に開環し、光学活性なオルト4置換ビアリールの合成を行うことに成功した。現在、これらの軸不斉ビアリール化合物の側鎖を延長して、環化を行い大環状化合物の合成を行うことを現在検討している。また、面不斉遷移金属錯体を利用した立体選択的な芳香族求核置換反応により大環状ビアリールエーテルの合成を合わせて検討を行っている。

许多含有多种元素的大环化合物具有显着的生物活性并且结构有趣。其中，万古霉素目前被用作对抗医院感染的最后手段。此外，米歇尔胺B在四氢异喹啉环和萘环之间具有轴向手性。开发有效合成含有这些杂元素的光学活性环状阻转异构体的反应是一个重要的研究课题。因此，我们考虑利用杂元素，通过区分芳环平面的正面和背面，通过立体选择性配位过渡金属来合成平面手性配合物，并利用平面手性，选择性地合成轴向手性化合物。 。具体而言，在芳香环的苄基位置引入具有羟基的不对称点，形成钌络合物。结果，我们成功获得了一种（芳烃）钌配合物，该配合物可进行非对映选择性络合作用，并且在平面手性方面具有光学活性。此外，我们将这种非对映选择性络合发展到轴向不对称联芳基化合物的合成中，立体选择性地打开光学活性的6元联芳基内酯的平面手性，并成功合成了4-取代联芳基。我们目前正在研究通过延长这些轴向不对称联芳基化合物的侧链并将其环化来合成大环化合物。我们还在研究使用平面不对称过渡金属配合物的立体选择性芳香族亲核取代反应合成大环联芳醚。