14族元素-14族元素二重結合の生成機構とその動的挙動の研究
14族元素-14族元素双键形成机理及其动态行为研究
基本信息
- 批准号:11120250
- 负责人:
- 金额:$ 1.28万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
- 财政年份:1999
- 资助国家:日本
- 起止时间:1999 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
7、8-ジゲルマビシクロ[2. 2. 2]オクタジェン誘導体(1)から光照射により発生させたゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合種の発生機構とその動的挙動の研究を化学的捕捉剤実験、レーザー閃光実験、低温UV実験、および^1HCIDNPを用いて行った。誘導体1を光照射するとゲルマニウム-炭素結合の切断に伴い、1、6-ジラジカルの1重項ラジカル対が生成し、その1重項ラジカル対から3重項ラジカル対を経由して目的とするゲルマニウム-ゲルマニウム二重結合種が発生することがわかった。ゲルマニウム二重結合種は低温UVおよびレーザー閃光分解法により380nm付近に吸収極大を持ち、ゲルマニウム上の置換基がアリール基の場合はその吸収位置は長波長側に移動する。ゲルマニウム二重結合種といろいろな基質との反応をレーザー閃光分解法で検討した結果、酸素とは極めてよく反応することがわかった。また、ゲルマニウム二重結合種は四塩化炭素やアルコールともよく反応するのに対し、ジエンとの反応は遅い。ポリハロメタン類の中でもクロロホルムやジクロロメタンとは反応しない。アルコールとの反応ではメタノールが一番早く反応するのに対し、エタノール、I-プロパノール、t-ブタノールになるにしたがい反応は遅くなる。また、アルキン類、アルカン類やヒドロシランとは全く反応しない。これらレーザー閃光分解法を用いた速度論的結果は、捕捉剤実験を用いた反応生成物との実験結果とよく一致した。
化学清除剂实验通过光照射、低温激光实验研究了7,8-双环[2. 2. 2]辛二烯衍生物(1)生成的锗-锗双键物种的生成机制和动态行为。使用UV实验和^1HCIDNP。当衍生物1受到光照射时,由于锗-碳键的断裂而产生1,6-双自由基的单重态自由基对,并且从该单重态自由基对经由三重态自由基对生成目标锗。发现存在双键物质。通过低温紫外和激光闪光光解测定,锗双键物种在380 nm附近有最大吸收,当锗上的取代基是芳基时,吸收位置向较长波长侧移动。使用激光闪光光解检查锗双键物质与各种基材的反应,结果发现它们与氧的反应非常好。此外,锗双键物质与四氯化碳和醇反应良好,但与二烯反应缓慢。多卤甲烷中,不与氯仿或二氯甲烷反应。与醇反应时,甲醇反应最快,而与乙醇、异丙醇和叔丁醇反应较慢。此外,它根本不与炔烃、烷烃或氢硅烷发生反应。使用激光闪光光解方法的这些动力学结果与使用清除剂实验的反应产物的实验结果非常一致。
项目成果
期刊论文数量(1)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
M. B. Taraban: "Photolysis of digerma bicyclooctadiene. The investigation of the elementary stages by means of CIDNP and laser pulse photolysis"J. Organomet. Chem.. (2000)
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- 通讯作者:
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