配糖体分子による精密構造認識と分子会合に関する研究

糖苷分子精确结构识别与分子缔合研究

基本信息

批准号：
10169224
负责人：
近藤忠雄
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

多彩な花色は、そのほとんどがアントシアニンによる。この花色素は、精密な構造認識に基づく分子会合体となって初めて美しい色を発現する。これらの分子会合体の形成には、金属イオン、コピグメントのみならず、分子内の芳香族酸残基なとも関与し、いずれも、結合糖鎖によって会合の立体が規定され、自己組織化した分子会合体によりアントシアニンの深色化と安定化が起き、千差万別な色となる。会合における不斉分子認識と花色発現の関係を明らかにするためには、コピグメントの非天然型のL-糖鎖を持つフラボンが必須である。本研究では会合実験に用いる配糖体フラボンとしてウルギノサの青色色素金属錯体色素の構成成分の4',7-diglucosylapigeninを考えた。このapigeninの4'-フェーノル性水酸基の求核性が小さいために直接グリコシル化できなかった。新たに、フェノール性水酸基にアセチルフッ化グルコースを糖供与体を用い,3-フッ化ホウ素エーテル錯体をプロモーターとし、塩基存在下に、高収量で立体選択的にグリコシル化する方法を開発し、目的とするP-配糖体の合成に成功した。4',7-diglucosylapigeninの天然型D-、非天然型L-グルコースを持った可能な4種の全ての配糖体フラボンを合成した。4',7位がD-DとL-D、D-L、L-Lのdiglucosylapigeninを用いた再構成実験の結果、D-D体とD-L体が青色超分子色素形成したが、L-D体とL-L体からでは、紫色になり速やかに退色した。D-D体では、長期間安定であったが、D-L体は1日で退色した。4'位の糖の絶対配置が超分子形成に決定的役割をしていることが分った。自己組織化と発色には糖鎖が重要な役割をしていることが明かとなり、今後、この精密な分子認識機構を明らかにする予定である。

多种花颜色主要是由花色苷引起的。这种花颜料只能基于精确的结构识别而产生美丽的色彩作为分子关联。这些分子关联的形成不仅参与了金属离子和共同签名，而且还参与了分子内的芳族酸残基，并且关联的空间结构由结合的糖链定义，并且自组装的分子关联会导致颜色加深和稳定的花青素，从而导致各种颜色。为了阐明在关联过程中不对称分子识别与花颜色表达之间的关系，同志的非天然L-糖基化的黄酮是必不可少的。在这项研究中，我们将4'，7-二氨基糖基糖素（蓝色颜料金属络合物染料的成分）视为一种用于关联实验中的糖苷黄酮。该替代蛋白中的4'-苯二羟基的亲核性是直接糖基化的。使用乙酰氟化物葡萄糖，使用糖供体的苯基氟化物葡萄糖，使用含糖供体的苯基氟化物葡萄糖在存在的情况下开发了一种新方法，该方法使用苯基氟化物葡萄糖作为启动子作为启动子，并且在存在碱基的情况下，成功合成了所需的P-GlyCoside。合成了所有四个可能的糖苷黄酮，含有天然D-和非天然L-葡萄糖为4'，7-二氨基糖基糖苷。由于使用D-D，L-D，D-L和L-L位置4'和7位置的二葡萄糖基磷酸蛋白进行了重建实验，D-D-D和D-L身体形成了蓝色超分子色素，但是L-D和L-L身体变成紫色，并迅速褪色。 D-D身体长期稳定，但D-L主体在一天内逐渐消失。发现在4'处的糖的绝对构型在超分子形成中起关键作用。据透露，糖链在自组装和颜色发展中起着重要作用，我们计划在将来阐明这种精确的分子识别机制。