配糖体色素の精密構造認識によるキラル超分子の形成と発色

通过糖苷色素的精确结构识别手性超分子的形成和显色

基本信息

批准号：
06240227
负责人：
近藤忠雄
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ヤグルマギクの青色花弁色素、プロトシアニンは、アントシアニンのサクシニルシアニン(Sucy)、フラボンのマロニルフラボン(Mafl)、金属イオン(Fe^<3+>,Mg^<2+>)から形成される分子集合型分子であった。直接、花弁から本色素を単離するのは解離、退色が容易に起こるため極めて困難であった。粗色素から構成成分を精製・単離し、それらの構成成分のあらゆる組み合わせを検討して、プロトシニアン色素の再構成実験を行った。SucyとFe^<3+>イオンの等量比がきわめて大切でその比が1:1/6のであることが必須であった。1/6以上の鉄イオンを用いるとプロトシアニン異なった色素を生成した。再構成によって天然の色素と全く同一の化学的性質をもつ再構築色素を純粋に得た。この色素の精密な分子量はイオンスプレイ質量分析によって8511であること、^<57>Fe(enriched)で置換されたプロトシアニンのメスバウワ-測定とESRから錯体中心の鉄イオンはFe^<3+>であることを突き止めた。以上の結果からプロトシアニンの分子組成を[Sucy_6Mafl_6Fe^<3+>Mg^<2+>]と決定することができた。中心金属のFe^<3+>とMg^2をそれぞれ他の金属イオンで置換すると、3価の金属イオンで置換すると青色から青紫色に変わったが、2価の金属を替えてもその色は変化しなかった。これらの磁気円二色性からプロトシアニンの青色は、リガンドのアントシアニジン母核からFe^3への電荷移動(LMCT)によって発現されることが分かった。

玉米花的蓝色花瓣色素Propocyanin是一种分子组装型分子，由花色素琥珀酸酯（Sucy），黄酮丙二酰氟氟酮（MAFL）和金属离子（Fe^<3+>，mg>，mg^<2+>）形成。直接从花瓣中隔离色素非常困难，因为解离和褪色很容易发生。将组分纯化并从粗染料中分离出来，并检查了这些成分的所有组合，并进行了实验以重建原始染料。 Sucy和Fe^<3+离子的相等比例极为重要，至关重要的比率为1：1/6。使用1/6或更多的铁离子产生了不同的原蛋白蛋白色素。重建纯粹给出了一种与天然染料完全相同的化学特性的重建染料。该染料的精确分子量为8511，由离子喷雾质谱法进行，它是由莫斯鲍尔测量的原蛋白蛋白替换为 ^<57> fe（富集）和ESR的测量值，即配合物的中心的铁离子是fe ^<3+>。基于上述结果，可以确定原蛋白蛋白的分子组成为[Sucy_6Mafl_6fe^<3+> mg^<2+>]。当中央金属Fe^<3+>和mg^2被其他金属离子替换时，当用三价金属离子代替时，颜色从蓝色变为蓝色紫色，但是即使更换了二价金属，颜色也不会改变。这些磁性圆形二色性表明，原蛋白蛋白的蓝色是通过从配体花青素核到Fe^3的电荷转移（LMCT）表达的。