配糖体色素の精密構造認識によるキラル超分子の形成と発色

通过糖苷色素的精确结构识别手性超分子的形成和显色

基本信息

批准号：
07229223
负责人：
近藤忠雄
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

赤、紫から、青色にいたる多彩な花の色はそのほとんどがアントシアニンによる。アントシアニンの花色変異と安定化の機能は色素分子が非共有結合性の弱い分子間相互作用により会合することによりはじめて獲得される。さらに、これらの分子会合は規則的なキラルなもので、超分子形成には、非常に厳密な構造認識がなされている。本研究では、ヤグルマギク(Centaurea cyanus)の青色花弁色素、プロトシアニンの精密な会合構造の解明を行ない、プロトシアニンがコンメリニンと同様の超分子色素であることと青色発色の機構を解明した。プロトシアニンが円二色性において可視部に非常に強い励起子型の負のコットンを示すことや、電気泳動、ESI-MSによる質量分析等から、色素の組成を決定したと同時にコンメリニンと極めて類似の構造を取り、金属イオンがB環3'4'位のortho-ジヒドロキシル基に配位していることを決定した。鉄イオンを3価のアルミニウムイオンに変えたプロトシアニン様錯体で各種の1次元、2次元核磁気共鳴スペクトルを測定してシグナルを帰属した結果、プロトシアニンはC3軸を持つcyclo-(Mafl 1-Sucy 1-Sucy 2-Mafl 2-)_3の二核錯体、即ち、コンメリニン中のMg^<2+>イオンのひとつが3価鉄イオンに置換されたものに相当することを明らかにした。さらに、青色発色が、シアニジン母核を有するアントシアニンから3価鉄イオンへの電荷移動による新しいものであることを解明した。

大多数花朵都以各种颜色为颜色，从红色到紫色再到蓝色。仅当色素分子与弱，非共价相互作用相关时，花色苷的花色突变和稳定功能才能实现。此外，这些分子关联是常规的手性，并且对超分子形成具有非常严格的结构识别。在这项研究中，我们阐明了蓝色花瓣色素和玉米花（Centaurea Cyanus）的原蛋白质的精确缔合结构，并阐明了蓝色的机制，即蓝色的机制是原始分子色素类似于Conmelinins的超分子色素。染料的组成是由圆形二色性决定的，在可见的区域表现出非常强的激子型负棉，以及使用ESI-MS的电泳，质谱以及类似的质谱，同时确定金属离子与Ortho-Dihydroxyl Groups in Metal Ions在b dhydroxyl conty of b the b t b ber 3''4'。 The signal was assigned by measuring various 1- and 2-D nuclear magnetic resonance spectra using a protocyanin-like complex in which iron ions were converted to trivalent aluminum ions, and assigning signals, and assembling them, it was revealed that the protocyanin corresponds to a dinuclear complex of cyclo-(Mafl 1-Sucy 1-Sucy 2-Mafl 2-)_3 with the C3-axis, that is, one康梅琳氨酸中的Mg^<2+>离子被三价铁离子代替。此外，据揭示了蓝色是一种从具有氰化素核的花青素转移到三价铁离子的新型电荷转移。