配糖体分子による精密構造認識と分子会合に関する研究

糖苷分子精确结构识别与分子缔合研究

基本信息

批准号：
09273226
负责人：
近藤忠雄
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

多彩な花色は、そのほとんどがアントシアニンによって発現する。花色素アントシアニンは配糖体として存在し、花弁中では単分子状態で存在するのではなく、精密な構造認識に基づく分子会合体となって初めて美しい色を発現する。これらの分子会合体の形式には、共存する金属イオン、無色のコピグメントのみならず、分子内の芳香族酸残基なども関与し、いずれも、分子内の糖の立体によって会合のキラリティが規定され、自己組織化した分子会合体によりアントシアニンの深色化と安定化が起き、千差万別な色となる。今回、アジサイの花色変異について、配糖体分子の精密構造認識による会合分子(自己組織化超分子)の形成の面からの成果を報告する。まずアジサイの花色素の成分と化学構造について、花色の違うアジサイ萼片を用いて分析した。すると、色素成分物質は、花色に係らずデルフィニジン3-グルコシドシドであることがわかった。また、コピグメントとしてクロロゲン酸、およびイソクロロゲン酸が主に含まれ、長年花色との関与が指摘されているA13+も検出された。成分からの花色再現試験により、これら3成分が青色発色に必須であることがわかった。会合に必須な部分構造を明らかにする目的で、非天然型の色素、コピグメントを用いて、同様の実験を行なった。コピグメントのキナ酸誘導体は、新たな高選択的化学合成法を開発することにより、イソクロロゲン酸およびその類縁体を調製した。A13+存在下でアントシアニンとキナ酸3-エステルからは安定なアシサイの青色溶液が得られたが、キナ酸5-エステルを用いると沈殿となった。これらの組み合わせ実験より、キナ酸のエステル部位が会合に極めて重要であることが明らかにできた。

花色多种多样由花色苷表达。花色素花青素是作为糖苷存在的，并且不存在于花瓣中的单个分子中，但仅基于精确的结构识别而成为分子缔合以产生美丽的色彩。这些分子伴侣不仅涉及共存的金属离子和无色的共聚，而且还涉及分子内的芳族酸残基，在所有分子中，缔合性的手性都由分子中的糖的正好定义，并且自组装的分子辅助物会导致深层和稳定的稳定性花青素，从而产生各种色彩的颜色。在这里，我们通过对糖苷分子的精确识别，报告了绣球花的花颜色突变的结果。首先，使用带有不同花色的绣球萼片分析了绣球花颜料的成分和化学结构。然后发现色素成分物质是Delphinidin 3-葡萄糖苷剂，无论花颜色如何。此外，已经检测到主要含有绿原酸和异氯性酸作为共同签名的A13+已被检测到与花颜色相关的A13+。成分的花色繁殖试验表明，这三个成分对于蓝色发展至关重要。使用非天然染料Copignite进行了类似的实验，以阐明关联所必需的子结构。共同签名的奎尼酸衍生物通过开发新的高度选择性化学合成方法制备了等氯酸及其类似物。在A13+存在下，花色苷和奎尼酸3式酸会产生稳定的acisai蓝色溶液，但用奎尼酸沉淀了5种蚀刻剂。这些合并的实验表明，奎宁酸的酯位点对于缔合非常重要。