メカノケミストリー - フラーレン化学への応用

机械化学 - 在富勒烯化学中的应用

• 批准号: 10132231
• 负责人: 小松 紘一
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132231/
• 关键词: フラーレン; 高速振動粉砕法; 固体反応; 二量化; He NMR; 環化付加反応; 有機アジド; 求核付加反応

1. 最も高濃度の反応場である固相において、化学反応の駆動力として従来用いられてきたエネルギーに代わって、反応系全体の高速振動粉砕に基づくメカノケミカルなエネルギーを利用し、フラーレンC_<60>を対象とする構造変換反応を試みた。特にHeを内包したフラーレンHe@C_<60>とKCNとの固体反応によって、極めて選択的にHeを内包した二量体、He@C_<120>が合成できることを見いだした。さらに他の試薬としてK_2CO_3、KOH、微少量のアルカリ金属類、および4-aminopyridineなどの有機固体塩基が有効であることを明らかにした。また、He@C_<60>を用いるC_<60>核のスクランブル実験により、二量化反応条件下にてC_<60>とC_<120>が解離平衡にあることを明らかにした。2. 高速振動粉砕法を用いて4-aminopyridineの共存下、フラーレンC_<70>に対してC_<60>の付加反応に関する予備実験を行ない、ヘテロ二量体C_<130>の生成についての予備的知見を得た。3. 高速振動粉砕法を用いてC_<60>と有機アジドとの反応を行ない、良好な収率で対応するC_<60>のトリアゾリン誘導体が生じること、さらに、tetraceneおよび9,10-dimethylantharaceneなどとの[4+2]付加環化反応において、液相反応では単離できない生成物が単離可能となることを見いだした。4. 液相において、C_<60>とシリル保護したプロパルギルアルコールのアセチリドとの反応を鍵反応として極性官能基をもつC_<60>誘導体の合成を行ない、その水溶性について明らかにした。

1。在固相中，这是反应场的最高浓度，我们尝试了基于整个反应系统的高速振动磨削的机械化学能量的结构转换反应，而不是常规用作化学反应的驱动力的能量。特别是，发现高度选择性的HE填充二聚体是@C_ <120>，可以通过He@C_ <60>与KCN的固体反应来合成。还有其他试剂已显示为K_2CO_3，KOH，少量的碱金属和有机固体碱，例如4-氨基吡啶。此外，使用He@C_ <60>进行C_ <60>核的争夺实验表明，在二聚反应条件下，C_ <60>和C_ <120>在分离平衡中处于分离平衡。 2。在使用高速振动磨削方法的情况下，在富勒烯C_ <70>上的C_ <60>的加法反应进行了初步实验，并在Heterodimer C_ <130>的形成上获得了初步发现。 3。我们发现，C_ <60>和有机叠氮化物之间的反应是使用高速振动磨削方法进行的，从而使C_ <60>的相应三唑胺衍生物以良好的产量和[4+2]的环加成在四乙烯和9,10-二甲基乙烯反应的反应中，从而隔离了液体裂解。 4。在液相中，C_ <60>和由乙二烯酰基保护的propargyl醇与乙酰醇之间的反应是对C_ <60>衍生物与极性官能团合成的关键反应，并阐明了其水溶解度。

项目成果

小松 紘一: "フラーレン二量体C_<120>の合成と構造決定" 化学と工業. 51. 774-776 (1998)

Koichi Komatsu：“富勒烯二聚体 C_<120> 的合成和结构测定” Kagaku to Kogyo. 51. 774-776 (1998)。

K.Fujiwara: "Synthesis of a Propargyl Alcohol Having a C_<60> Cage,Its Trans-formation into C_<60> Derivatives with Polar Functional Groups." Tetrahedron. 54. 2049-2058 (1998)

K.Fujiwara：“具有 C_<60> 笼的炔丙醇的合成及其转化为具有极性官能团的 C_<60> 衍生物。”

小松 紘一: "ダンベル型フラーレン" 化学. 53(3). 14-16 (1998)

Koichi Komatsu：“哑铃形富勒烯”化学 53(3) (1998)。

H.Okamura: "Solubility and Micellization Behavior of C_<60> Fullerenes with Two Well-Defined Polymer Arms." Macromolecules. 31. 1859-1865 (1998)

H.Okamura：“具有两个明确聚合物臂的 C_<60> 富勒烯的溶解度和胶束化行为。”

小松 紘一: "ダンベル型フラーレン二量体C_<120>の合成とX線結晶構造解析" 理学電機ジャーナル. 29. 3-8 (1998)

小松浩一：“哑铃形富勒烯二聚体C_<120>的合成和X射线晶体结构分析”理学电机杂志29. 3-8 (1998)。