ガリウム-遷移金属相乗系錯体の創成と機能

镓-过渡金属协同配合物的制备和功能

基本信息

批准号：
20036011
负责人：
上野圭司
金额：
$ 2.69万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)ジクロロガリル鉄錯体Cp*Fe(dppe)GaCl_2(Cp*=η^5-C_5Me_5,dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)とK_2[Mo(CO)_5]との反応によって、ガリウム架橋鉄モリブデン錯体Cp*Fe(dppe)GaMo(CO)_5の合成に成功し、各種スペクトルおよび元素分析によって同定した。また、この錯体の結晶構造解析を行い、その構造パラメータを明らかにした。今年度、モリブデン錯体の合成に成功したことによって、Cp*Fe-Ga-M骨格を持ち、Mが6族遷移金属であるすべての錯体Cp*Fe(dppe)GaM(CO)_5(M=Cr,Mo,W)を合成したことになる。現在、Cp*W-Ga-Fe骨格を有する錯体の合成を行っているが、生成は確認されるものの、単離には至っていない。(2)初めてのガリレン移動反応を見いだした。例えば、Cp*Fe(dppe)GaW(CO)_5とFe(CO)_5との反応では、金属置換ガリレン配位子Cp*Fe(dppe)GaがFe(CO)_4からW(CO)_5に移動して、Cp*Fe(dppe)GaFe(CO)_4が生成する。また、ガリウム架橋錯体間でのガリレン交換反応が起こることもわかった。現在、これらの反応の反応条件、反応機構などを検討している。(3)ガランσ錯体(CO)_5W(H_3Ga・lut)(lut=3,5-ルチジン)にキヌクリジンを加えると、キヌクリジンがルチジンを置換して、(CO)_5W(H_3Ga・quin)(quin=キヌクリジン)が生成することを明らかにした。また、(CO)_5W(H_3Ga・lut)を熱分解すると、ヒドロガリレン配位子HGaが2つのタングステンフラグメントを架橋した二核錯体が得られた。結晶構造解析の結果、この錯体は、W-Ga二重結合とGa-H-W三中心二電子結合を同時に含む、興味深い構造を持つことが明らかになった。

(1)成功合成了镓桥铁钼配合物Cp*Fe(dppe)GaMo(CO)_5，并通过各种光谱和元素分析进行了鉴定。我们还分析了该配合物的晶体结构并阐明了其结构参数。本财年，我们成功合成了钼配合物，这使得我们能够合成所有具有Cp*Fe-Ga-M骨架的配合物，其中M是第6族过渡金属，Cp*Fe(dppe)GaM(CO)_5(M =Cr、Mo、W）。我们目前正在合成一种具有Cp*W-Ga-Fe骨架的配合物，但虽然其形成已被证实，但尚未分离出来。 (2)发现了第一个伽马林转移反应。例如，在Cp*Fe(dppe)GaW(CO)_5和Fe(CO)_5之间的反应中，金属取代的半加仑配体Cp*Fe(dppe)Ga从Fe(CO)_4转化为W(CO) )_5。它移动并生成Cp*Fe(dppe)GaFe(CO)_4。还发现镓桥络合物之间会发生镓炔交换反应。我们目前正在研究这些反应的反应条件和反应机制。 (3) 当加兰σ络合物(CO)_5W(H_3Ga·lut)(lut=3,5-二甲基吡啶)中添加奎宁环时，奎宁环取代二甲基吡啶，得到(CO)_5W(H_3Ga·quin)(quin=)奎宁环）被生产出来。此外，(CO)_5W(H_3Ga·lut)的热分解产生了双核络合物，其中氢没食子配体HGa桥接两个钨片段。晶体结构分析表明，该配合物具有一个有趣的结构，同时包含一个W-Ga双键和一个Ga-H-W三中心二电子键。